C功能材料综述与结晶学基础.pptVIP

* 6.2 螺旋轴 (nm; m = 1, 2, …, n?1) 操作：旋转 (a = 360?/n) + 平移 (t = ) m n * * * 对称元素的标准符号 * 7 空间群 空间群符号 LS1S2S3： 第一字母(L)是点阵描述符号，指明点阵带心类型： P， I， F， C， A， B。 其于三个符号(S1S2S3)表示在特定方向（对每种晶系分别规定）上的对称元素。 如果没有二义性可能，常用符号的省略形式 (如Pm，而不用写成P1m1)。 由于不同的晶轴选择和标记，同一个空间群可能有几种不同的符号，如：P21/c，如滑移面选在a方向符号为P21/a；如滑移面选为对角滑移，则符号为P21/n。 * 正交 晶系 222 P222 P2221 P21212 P212121 C2221 C222 F222 I222 I212121 mm2 Pmm2 Pmc21 Pcc2 Pma2 Pca21 Pnc2 Pmn21 Pba2 Pna21 Pnn2 Cmm2 Cmc21 Ccc2 Amm2 Abm2 Ama2 Aba2 Fmm2 Fdd2 Imm2 Iba2 Ima2 ? ? ? ? ? mmm Pmmm Pnnn Pccm Pban Pmma Pnna Pmna Pcca Pbam Pccn Pbcm Pnnm Pmmn Pbcn Pbca Pnma Cmcm Cmca Cmmm Cccm Cmma Ccca Fmmm Fddd Immm Ibam Ibca Imma ? ? ? ? ? ? ? ? 单斜 晶系 2 P2 P21 C2 ? ? ? m Pm Pc Cm Cc ? ? 2/m P2/m P21/m C2/m P2/c P21/C C2/c ? ? P1 1 ? ? P1 1 三斜 晶系 * 230 个空间群分布 有对称中心90个，无对称中心140个。 73 个 symmorphic (点式) ， 157个 non-symmorphic 三斜晶系：2个 单斜晶系：13个 正交晶系：59个 三方晶系：25 四方晶系：68个 六方晶系：27个 立方晶系：36个 * 7个晶系 旋转，反射，反演 平移 螺旋轴，滑移面 32个点群 14种Bravais格子 230个空间群 从晶系到空间群 * 8 离子晶体 离子化合物：由正、负离子组成的化合物 离子晶体：离子化合物所形成的晶体, 组成晶体的正负离子在空间呈规则排列, 存在周期性. 离子键：晶胞中的正、负离子质点间的存在很强的静电结合力，没有方向性和饱和性，比较大的键能 离子化合物的晶体结构决定其显著特征： 较高的熔点、沸点 比较脆, 延展性差 熔融状态能导电，固体状态几乎不导电 大多数易溶于极性溶剂中 离子晶体中不存在单个分子 影响离子排布的因素：离子的电荷、大小、极化 * Cs+ Cl- 8.1 离子晶体的几种最简单的结构型式 (1) CsCl 型结构 配位数：8 : 8 d = 0.5 a * CsCl晶体结构示意图 * (2) NaCl 型结构 （配位数：6 : 6） d = 0.5 a Na+ Cl– * (3) 立方 ZnS 型结构 (闪锌矿型) 配位数：4 : 4 d = 0.433 a 晶胞中离子的个数： 晶格：面心立方 红球－Zn2+ 绿球－S2- * 8.2 离子晶体的离子半径比 不同配位数空间结构，配位时须满足的条件： 电中性和能量最低原理 几何上的最紧密堆积 配位数为 6 的晶体构型 a b c 在 △abc 中， ab = bc = 2(r+ + r-), ac = 4r-，则： [2(r+ + r-)]2 + [2(r+ + r-)]2 = (4r-)2 r+ = 0.414 r- 正、负离子的半径比为： r+ /r- = 0.414 * a b c 当 r+/r- 0.414 时，正、负离子不接触，负离子相互接触，晶体不稳定，负离子有可能脱离，使正离子的配位数减少为4 当 r+/r- ≧ 0.414 时，正、负离子直接接触，负离子不再接触，形成比较稳定的构型，配位数为 6 但当 r+/r- 0.732 时，正离子相对较大，有可能接触更多的负离子，从而使配位数提高到 8 * AB 型化合物的离子半径比和配位数及晶体构型的关系 半径比 r＋ / r- 配位数 晶体构型 实例 0.225 － 0.414 4 ZnS 型 ZnS, ZnO, BeS, CuCl 等 0.414 － 0.732 6 NaCl 型