六相平衡,相图.pptVIP

材料科学基础（Fundamentals of Materials Science） 西南科技大学 * 6 相平衡 6.6　专业三元相图举例 6.5　三元系统 6.4　二元系统 6.1　 概述 6.2　相平衡及其研究方法 6.3 单元系统 6.1.1基本概念： （1）相平衡：是研究一个多组分(或单组分)、多相平衡状态如何随影响平衡的因素变化而改变的规律。（平衡态与非平衡态） （2）相图：用来描述温度、压力、组分浓度等因素变化与系统平衡状态关系的几何图形。也称为平衡状态图。 方向？限度？ 6.1　 概述 （4）利用相图与性能的关系预测材料性能。 （5）利用相图进行材料生产过程分析。 6.1.2　研究相图的意义 （1）研究、开发新材料，确定材料成分 如：确定配料范围，缩小实验范围。 （2）利用相图可以制订材料的生产和处理工艺 如：材料的处理温度等工艺参数。 （3）可以分析平衡态的组织和推断不平衡态可能的组织变化。 6.2　相平衡及其研究方法 6.2.1　相平衡的几个基本概念 （2）组分、独立组分 组分：系统中每一个可以分离出来，并能存在的化学纯物质（S）。 独立组分：构成平衡系统各相组成所需的最少数目的化学纯物质（C）。 （1）系统 系统：选择的研究对象。 凝聚系统：没有气相或气相可忽不计的系统。 C＝S－R－R’ （3）相（P）　系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分的总和。 机械混合物：多元系统在低共熔温度下从低共熔组成的液相中析出的低共熔混合物是几种晶体的混合物，析出几种晶体，就产生几个新相。 生成化合物：形成新相，但不增加独立组分数。 形成固溶体：几种组分间形成的固溶体算一个相。 同质多晶现象：同一物质的不同晶型各自成相，有几种变体，就有几个相。 硅酸盐高温熔体：表现为单相，但液相分两层时，为两个相，依此类推。 介稳变体：一般在平衡相图中不出现，若出现时以虚线表示。 系统中可能存在的情况 （4）自由度（F） 在一定范围内可以任意改变而不会引起旧相消失或新相产生的独立变量的数目。 水的三相点并非0℃，而是（0.0099 ℃，610.483Pa）。 变量：浓度、温度、压力等。 吉布斯相律：F= C - P + n 式中：F---自由度数。 C---独立组分数，即构成平衡系统所有各相组成所需要的最少 的化学纯物质的数目； P----相的数目； n----温度、压力等能影响系统平衡的外界因素。 （5）相律（1876年，Gibbs） 热力学平衡态是在一定的热力学条件下，系统不随时间变化而变化的状态，反之，就是非平衡态。热力学平衡态是有条件的，相对的。 (6)平衡态与非平衡态 6.2.2　硅酸盐系统相平衡的特点 硅酸盐系统是无机非金属材料所涉及到的最为广泛的材料系统，硅酸盐材料是一种固体材料，与气体、液体相比，内部质点受到邻近离子的强烈束缚，活动能力小得多，即使是在熔融状态，由于硅酸盐的粘度很大，其扩散能力仍是有限的。 硅酸盐材料不一定都达到了相图上所指示的平衡状态，这是基于材料的成本、生产周期及材料的性能方面的考虑。 例：玻璃、水泥熟料矿物C3S、β-C2S、硅质耐火材料中β或γ-鳞石英、陶瓷材料中立方稳定化ZrO2等。 6.2.3 　相平衡的研究方法 在系统相图中，相平衡研究方法的实质：利用系统发生相变时的物理化学性质或能量的变化，用各种实验方法准确地测出相变时的温度。 在研究凝聚系统相图时，常用的有两种研究方法：静态法 (也称为淬冷法)和动态法。 （1）、静态法 (淬冷法) 淬冷法是将一系列不同组成的试样在选定的不同温度下长时间保温，使之达到该温度和组成条件下的热力学平衡状态，然后迅速冷却，以便将高温的平衡状态在低温下保存下来，再使用适当的手段对其中所包含的平衡各相进行鉴定，经过不同组成、不同温度条件下若干试验，确定相的数目，性质随组成和温度面谈的关系，记录并绘成相图。 用淬冷法研究相平衡的关键：淬冷过程中能否很好地保存高温下状态。 新的测试仪器的出现，如：高温显微镜，高温-XRD，可用来直接研究高温下相的变化，提高了高温相平衡的准确性。 （2）、动态法 最普通的方法是热分析法，该方法主要是通过系统中的物质在加热和冷却过程中所发生的热效应来实现的。 加热或冷却曲线法：准确地测出系统在加热或冷却过程的“温度-时间”曲线。如果系统在均匀加热或冷却过程中无相变化，则温度变化是均匀的，曲线是圆滑的；反之，就有热效应的产生，曲线就有突变或转折。但如果相变的热效应很小，在曲线上就不易出来，为了测量出这种相变过程的微小热效应，通常采用差热分析法。 差热分析法 测量系统相变时的热效应以及所对应的温度