催化过程分析催化剂制备.ppt

2009-7-11 催化过程分析 第二章 * a. 化学气相沉积 制备薄膜的常规方法之一，包括常压、低压、等离子体辅助气相沉积等。利用气相反应，在高温、等离子或激光辅助等条件下控制反应气压、气流速度、基片材料温度等因素，从而获得超细结构的薄膜材料。 这一方法在半导体、氧化物、氮化物、碳化物等薄膜制备中应用较多。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * b. 化学镀膜法 在还原剂作用下，将金属盐中的金属离子还原成原子状态，析出并沉积在载体表面上。在这种镀覆过程中，溶液中的金属离子被生长着的镀层表面所催化，而不断还原沉积在载体表面上，从而得到镀层。 对于无催化性能的载体材料，如陶瓷、玻璃等，可以人为赋予其催化能力，即通过敏化处理来加以活化，以利于化学还原沉积。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 化学镀的特点是可以制得非常均匀和薄的膜层，涂层紧密不 疏松，机械强度高，设备简单，不需要电源，而且可以在任 何多孔的载体上进行。 化学镀在制备选择性通过氢的复合致密型Pd膜和Pd合金膜 方面有着广泛的应用前景。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 膜催化剂当前开发的重点是突破成膜技术，使其商品化、系统化，要研制适用于石油化工、石油炼制、有机化工和精细化工用的工业催化剂用膜，如陶瓷材料、碳素材料、沸石材料、各种金属氧化物复合材料、玻璃材料等无机材料膜。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * §5.6 工业催化剂的使用 一、运输、贮藏与装填 装有催化剂的桶在运输时，应尽量轻轻搬运，严禁摔、 碰、滚、撞击，以免催化剂破碎。 催化剂的贮藏要求防潮、防污染。 催化剂的装填是非常重要的工作，装填的好坏对催化剂 床层气流的均匀分布及降低床层的阻力、有效地发挥催 化剂的效能有重要作用。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 二、升温与还原 催化剂的升温与还原实际上是其制备过程的继续，是投入使用前的最后一道工序，也是催化剂形成活性结构的过程。 在此过程中，既有化学变化也有宏观物性的变化。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 还原过程通常在催化剂使用装置上进行，这是由于还原后的催化剂再暴露于空气中容易失活，某些甚至会引起燃烧，须一经活化立即投入使用，故催化剂制造厂家常以未活化的催化剂包装作为成品。使用前须先活化才能使用。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 催化剂的还原有时也在制造厂进行，即所谓的预还原。 由于某些催化剂或是由于还原时间长，占用反应器的生产 时间； 或是由于要在特殊条件下还原，可以获得最好的还原质量； 或是由于还原与使用条件相差太大，器内还原无法进行，要 求在专用设备内预先还原并稍加钝化，提供预还原的催化 剂，使用时只要略加活化即能投入使用 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 催化剂的还原必须到达一定的温度后才能进行。从室温到还原开始以及从开始还原到还原终点，催化剂床层都需逐渐升温，稳定而缓慢进行，并不断脱除催化剂表面所吸附的水分。升温还原的好坏将直接影响到催化剂的使用性能。 影响还原的因素有：还原温度、气氛、还原气体的空速与压力，以及催化剂的组成与粒度等。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 三、开停车及钝化 1. 开车 催化反应器点火开车时，首先用纯N2或惰性气体置换整个系统，然后用气体循环加热到一定温度，再通入工艺气体（或还原性气体）。 对于某些催化剂还必须通入一定量的蒸汽进行升温还原。当催化剂不是用工艺气还原时，则在还原后期逐步加入工艺气体。如果是停车后再开车，催化剂只是表面钝化，就可用工艺气直接进行升温开车，不需要再进行常时间的还原处理。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 2. 停车及钝化 临时性的短期停车，只需关闭催化反应器的进出口阀门，保持催化剂床层的温度，维持系统正压即可。 当短时停车检修时，为了防止空气漏入引起已还原的催化剂的剧烈氧化，可用纯N2充满床层，保护催化剂不与空气接触。 停车期间如果床层温度不低于该催化剂的起燃温度，可直接开车，否则需开加热炉用工艺气体升温。 2009-7-11 催化过程分析 第二章 * 若系统停车时间较长，催化剂又是具有活性的金属或低价金属氧化物，为防止催化剂与空气中的O2反应，放热