卤代烃亲核取代反响.pptVIP

卤代烷的反应活性顺序：RI RBr RCl RF （三）亲核试剂的影响 速控步骤不涉及Nu 影响不大 速控步骤涉及Nu SN2 影响大 亲核性——与C+的亲合力 碱性——与H+的亲合力 试剂的亲核性取决于试剂的碱性、可极化度和溶剂化作用。 都是提供一对电子与 正离子成键的物质 多数场合一致，但有时不一致： SN1 ①亲核原子相同时，亲核性和碱性的强弱一致。 碱性：RO- OH- ArO- RCOO- ROH H2O ③亲核原子为同周期元素，亲核性与碱性强弱一致。 碱性：R3C- R2N- RO- F- 亲核性：RO- OH- ArO- RCOO- ROH H2O 亲核性：R3C- R2N- RO- F- ④亲核原子为同族元素时，亲核性与碱性强弱顺序相反。 亲核性：I- Br- Cl- F- HS- HO- 碱性：I- Br- Cl- F- HS- HO- ⑤在质子性溶剂中，常用的亲核试剂的亲核性强弱顺序为： 亲核性：RS-≈ArS-CN-I- NH3 RO- OH- Br- PhO- Cl- H2O F- (四) 溶剂对亲核试剂的影响 CCl4, CS2, 极性溶剂 质子型：EtOH, H2O, CH3COOH 非质子型：THF, Et2O, DMF, DMSO 非极性溶剂 在DMF、DMSO等含有非质子极性溶剂中，亲核性大小： I- Br- Cl- F- 三 消除反应机理 （一）双分子消除反应(E2)机理 卤代烷进行E2反应的活性顺序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 过渡状态稳定性 （二）双分子消除反应的立体化学 赤式 顺式消除 反式消除 产物 苏式 顺式消除 反式消除 产物 孟基氯 2-孟烯 新孟基氯 2-孟烯（25%） 3-孟烯（75%） E2反应特点: (2) v消去=k [卤烷][碱] (3)两个消除基团必须处于反式共平面位置。 (4)在E2反应中，不会有重排产物产生。 (1)反应一步完成。 （二）单分子消除反应(E1)机理 卤代烷进行E1反应的活性顺序为： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 正碳离子稳定性 如 E1反应特点： 分步反应 消除反应速率 v=k [卤烷] 反应过程中可能有重排反应 形成中间体C+ 1、乙烯基卤代烃 (存在P-π共轭) 卤代乙烯型X不活泼，不能生成AgX沉淀。 2、卤代烯丙型（可生成P-π共轭的烯丙基正碳离子） 卤代烯丙型化合物，室温下很快与AgNO3生成AgX沉淀。苄基卤也一样。 3、孤立型卤代烯烃 双键相距X较远，影响较小。故性质与卤代烷相似。 可见，卤代烯烃卤原子活性顺序： 烯丙型（苯甲型）孤立型乙烯型 可用此性质鉴别不同类型的卤代烃 第四章要点 1、掌握卤代烃的分类和命名方法。 2、掌握卤代烃的化学性质。 3、掌握卤代烃的亲核取代反应和β-消除反应的机理4、掌握不同种类卤代烯烃的亲核取代活性。 5、掌握卤代烃与金属的反应及Grignard试剂的应用。 练习2：下列叙述，属于哪一种亲核取代反应机理的特点(SN1还是SN2)？ ①产物的构型完全转化 ②有重排产物 ③碱浓度增加，反应加速 ④叔卤烷速率大于仲卤烷 ⑤得到外消旋产物 ⑥反应不分阶段，一步完成 SN1 SN2 SN1 SN1 SN2 SN2 (1) 烃类的卤化 烯烃在高温下可以与Cl2生成烯丙式氯代烃。 在实验室里制取烯丙式溴代烃，常用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂。 (2) 不饱和烃加成 芳烃在催化剂存在下，直接卤代。 (3) 芳烃的氯甲基化 当苯环上有致钝基团时，不发生氯甲基化反应。 这个反应在有机合成上很重要，因为氯甲基可以转化为其他基团。 本 章 要 点 1、卤代烃的命名； 2、诱导效应； 3、化学性质 亲核取代反应机制，消除反应， 有机金属化合物的形成； 4、影响亲核取代反应的因素。 * 烷烃分子中氢原子被卤素取代生成的化合物。通式：R-X.天然存在的少，多人工合成。用途：溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等。卤代烷多是毒性化合物，如氯仿、四氯化碳，虽为实验室溶剂，但已被环保组织列入致癌黑名单。 * * * * 反式消除：1交叉式比重叠式构象稳定。2对试剂进攻β-H和X的离去均有利。 * 赤式/苏式：由碳水化合物的命名而来，用来表述相邻立体中心的相对构型。赤式异构体指在Fischer投影式中相同或相似取代基在垂直链的同侧；苏式异构体指位于异侧。 * H2O脱除 、X-离去和C=C形成同时完成 第七章 卤代烷 亲核取代反应 第一节 结构、分类和命名 一、结构 二 分类 1 按与卤素相连的C原子的类型不同分 伯卤代烷 叔卤代烷 仲