生物降解聚酯热塑性弹性体.ppt

吴林波 浙江大学 化工系 聚合物工程研究所 化学工程联合国家重点实验室 2012.05.22 生物降解聚酯热塑性弹性体 工作汇报 1. Introduction (前言) 2. PLLA hard segments (聚乳酸硬段） 3. Copolyesters (PBSA, PBSF) soft segments (共聚酯软段) 4. Multiblock copolymers by diglycidyl ester (由二缩水甘油酯扩链制得的多嵌段共聚物) 5. Multiblock copolymers by bisoxazoline (由二噁唑啉扩链制得的多嵌段共聚物) 6. 其它工作 Biodegradable polymers (BPs) PCL PDXO PGA PLA (Natureworks) ROP PBS PBSA (Bionolle ) PBAT (Ecoflex) PBST PLA C sources or monomer PHA: PHB, PHV,PHBV (biopol) polycondensation biosynthesis bacterial, enzyme Natural: thermoplastic starch biodegradable: one solution for environment concern biocompatible bioabsorbable good property processablility biobased or renewable resources Disposable Materials 包装材料(膜、瓶、泡沫) 日用塑料 农膜 纤维(长丝、短丝、单丝、无纺布) Biomaterials 外科植入物 组织工程支架材料 药物控释载体 1. Introduction Objectives for Biodegradble Elastomers 1. Toughening modification of brittle polyesters like PLLA 2. New Materials for biomedical applications 3. Fully biobased biodegradable elastomers Approach for Biodegradable Elastomers 2. dcPLLA hard segments by polycondensation 端羧基PLLA预聚物 Sample Mn (g/mol) Tg (oC) Tc (oC) TmL (oC) TmH (oC) ?c (%) dcPLLA1 1200 12.9/30.4 nd/nd 95.5/nd 109.0/nd 25.7/0 dcPLLA2 2300 36.0/43.6 92.1/n ?118/n 133.7/138.3 25.1/0.5 dcPLLA3 4200 41.6/48.2 99.5/112.8 128.7/133.0 146.4/146.2 36.5/27.4 dcPLLA4 5200 51.0(51.8) 104.1/110.9 135.0/136.0 149.6/148.8 39.8/36.2 dcPLLA5 9300 51.5/52.7 107.1/114.0 142.7/143.6 154.6/154.7 39.6/40.2 dcPLLA6 12600 52.4/45.1 96.7/105.9 n/149.6 160.8/159.4 46.3/46.0 当Mn4000 g/mol时，dcPLLA具有良好的结晶性。 (端羧基)PLLA/SiO2纳米复合物 巧妙利用原位表面化学接枝导致的有机和无机相同步的极性变化及搅拌条件的优化，解决了纳米粒子的分散和相间相互作用问题； SiO纳米粒子的存在，促进了PLLA的结晶。 由于金属催化剂残留，PLLA热稳定性较差，加工温度窗口窄； 发现新型非金属催化剂，所得聚乳酸的热失重温度提高100oC，显著提高聚乳酸加工温度窗口。 避免了有毒金属催化剂的使用。 新型非金属催化剂 高热稳定性PLLA 2. Copolyesters soft segments 1H NMR spectra of PBSA 1H NMR spectra of PBSF PBSA和PBSF合成与表征 PBSF是完全生物基共聚酯！ DSCof PBSA DSC of PBSF dcPBSA与PBS、PBA相比，