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氧化还原反应及电化学基础 2、氧化还原半反应和氧化还原电对 氧化还原反应的方程式可分解成两个“半反应”。 反应中，氧化剂（氧化型）在反应过程中氧化数降 低生成氧化数较低的还原型； 还原剂（还原型）在反应 过程中氧化数升高转化为氧化数较高的氧化型。 由一对氧化型和还原型构成的共轭体系称为氧化还 原电对，可用“氧化型/还原型”表示。 例： 2Fe3+ + 2I- = Fe2+ +I2 存在 Fe3+/Fe2+ 和 I2/I- 两个氧化还原电对。 半反应的写法： 氧化型 + ne- → 还原型 例：Fe3+/Fe2+ ：Fe3+ + e- → Fe2+ MnO4-/Mn2+ ：MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O （1）半反应式的书写格式是统一的——高价态写在左 边，低价态写在右边；半反应式里一定有电子， 而且写在等式左边。半反应式的正向和逆向都有 发生的可能，究竟向哪个方向视具体反应而定。 （2）半反应式从左到右相当于氧化剂接受电子生成共 轭还原剂，反之，从右到左，相当于还原剂放出 电子生成共轭氧化剂。 （3）半反应式必须是配平的，一个半反应中发生氧化态 变动的元素只能有一个; （4）对于水溶液系统，半反应式中的物质必须是它们在 水中的主要存在形态，符合通常的离子方程式的书 写规则； （5）我们可以把半反应式中没有发生氧化态变化的元素 称为“非氧化还原组分”。半反应式中的非氧化还原 组分主要有：酸碱组分、沉淀剂、配合物的配体等； 1、氧化数法 例1 向紫色的KMnO4溶液中加入少量NaOH溶液后加热，  溶液变为透明的绿色，写出配平后的离子方程式 。 例 3 改错：2 Cr3+ + 3Cl2 + 8OH－ = 2CrO42－ + 6Cl－ + 8H+ 分析： 碱性条件、酸性条件 ？ 改正： 碱性介质中： 2 Cr(OH)3 + 3Cl2 + 10 OH－ = 2CrO42－+ 6Cl－+ 8 H2O 酸性介质中： 2 Cr3+ + 3Cl2 + 7 H2O = Cr2O72－ + 6Cl－ + 14 H＋ 二、 原电池 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上 还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。 这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为热能的 结果。 这一反应可在下列装置中分开进行 正极（铜电极）： Cu2+ + 2e- Cu 负极（锌电极）： Zn Zn2+ + 2e- 原电池的表示方法： (-)Zn|Zn2+ (C1) ‖ Cu2+ (C2)|Cu(+) “|”表示液-固相有一界面； “‖”表示盐桥。 如： （-）Pt|H2(100KPa)|H+(1.0mol?L)‖Cr2O72(10mol?L-1), Cr3+(1.0mol?L-1), H+(1.0?10-2mol?L)|Pt(+) 负极:H2 2H+ + 2e- 正极:Cr2O72- +14H+ +6e- 2Cr3++7H2O 总反应:Cr2O72- + 3H2 + 8H+ === 2Cr3+ +7H2O 例： 在稀H2SO4中，KMnO4 和FeSO4发生以下反应： 2、电极电势(φ) 在Cu-Zn原电池中，为什么检流计的指针只偏向一 个方向，即电子由Zn传递给Cu2+，而不是从Cu传递给 Zn2+？这是因为原电池中Cu电极的电极电势比Zn电极的 电极电势更高（或更正）。 电极电势是怎样产生的？ 是什么原因引起各个电极的电势不同呢？ ①双电层理论 德国化学家W.H.Nernst在1889年提出“双电层理论”对电极 电势给予了说明。 “双电层理论”认为：金属晶体里有金属阳离子和公共化电 子（金属键）。当把金属放入含