氧化物催化剂上石脑油催化裂解制乙烯的研究-.docVIP

石油化工与催化 收稿日期:2005209207　　 基金项目:国家重点基础研究发展规划(973计划重大基础研究项目(2003CB615804;上海市科委科研项目(03DJ14004作者简介:姚　晖(1971-,男,上海市人,工程师,从事催化剂研究。 氧化物催化剂上石脑油催化裂解制乙烯的研究 姚　晖,马广伟,陈　亮,胡永君,谢在库 (中国石化上海石油化工研究院,上海201208 摘　要:使用固定流化床,考察了氧化物催化剂催化裂解石脑油制乙烯的反应。研究结果表明,温度、空速和水油比对裂解产物分布有直接影响。在反应温度700℃、空速0175h -1和水油质量比3∶1条件下,得到最大的乙烯收率为32193%。 关键词:石脑油;催化裂解;乙烯;氧化物催化剂 中图分类号:TQ426.95;TQ221.21+1　　文献标识码:A 　　文章编号:100821143(20060320011203 C atalytic cracking of naphtha to ethylene on oxide catalyst YA O Hui ,M A Guang 2wei ,CH EN L iang ,HU Yong 2j un ,X I E Zai 2ku (Sinopec Shanghai Research Institute of Petroleum Technology ,Shanghai 201208,China Abstract :The performance of oxide catalyst for naphtha cracking was studied in a fixed 2fluidized bed reactor.The influences of reaction temperature ,WHSV and H 2O/oil ratio were investigated.The maximum ethylene yield of 32.93%was obtained under the conditions of T =700℃,WHSV =0.75h -1 and H 2O/oil mass ratio =3/1. K ey w ords :naphtha ;catalytic cracking ;ethylene ;oxide catalyst C LC numb er :TQ426.95;TQ221.21+1　　Docum ent cod e :A 　　A rticle I D :100821143(20060320011203 　　乙烯、丙烯工业作为石化工业的龙头,在国民经济发展中具有举足轻重的地位。随着社会的发展,我国乙烯、丙烯的市场需求急剧增加,乙烯、丙烯及其下游产品的进口量逐年增加,国内产品市场占有率还不到一半。目前全世界年产乙烯近10Mt ,主要以石脑油(或乙烷为原料,采用蒸汽热裂解技术(800℃左右生产,产量超过总产量的90%。但蒸 汽裂解反应温度高,能耗大,需要昂贵的耐高温合金钢材料,操作周期短,炉管寿命低,释放大量一氧化碳,并且收率较低,制约了乙烯工业的进一步发展。催化裂解是在催化剂存在下,对石油烃进行裂解来生产低碳烯烃的过程。同蒸汽热裂解相比,该过程反应温度比标准裂解反应约低50~200℃,因此,比普通蒸汽裂解能耗少,裂解炉管内壁结焦速率降低,从而可延长操作周期,增加炉管寿命。一氧化碳排 放也会降低,并可灵活调整产品结构。与传统的蒸汽裂解技术相比,这一新技术可增加乙烯和丙烯的总收率,生产相同数量乙烯所用石脑油原料可减少,乙烯生产成本大幅度降低。这一技术如实现工业化,将给以乙烯丙烯为原料的石化工业带来巨大的经济效益。 美国专利[1]报道用氧化锰和氧化铁为活性组分,裂解科威特蜡油或常压渣油。英国石油有限公司KOLOMBOS A J [2]用氧化锰作为活性组分,以耐火材料氧化钛或氧化锆为载体,在实验室装置(反应器容积为50mL 上,以科威特蜡油或常压渣油为原料,在800~900℃,水油质量比为210以上,得到乙烯收率为17%~23%,反应两小时后无积炭。本文使用负载在二氧化硅、氧化铝等载体的、以多种金属氧化物为活性组分的氧化物催化剂,应用小型固定 2006年3月第14卷第3期　　　　　　　　　　　　工业催化INDUSTRIAL CA TAL YSIS 　　　　　　　　　　　　　　 Mar.2006 Vol.14　No. 3 流化床反应器考察反应工艺对催化裂解石脑油制乙烯、丙烯的影响。1　实验部分 1.1　催化剂制备 取一定量的过渡金属硝酸盐溶解,加入硅溶胶和氧化铝制成浆料,用喷雾干燥机干燥成形。将所得粉末筛分后,置于马弗炉升温灼烧。1.2　催化剂考评 用固定流化床装置考评(见图1,催化剂装填量20g