配位化学配合物结构和成键理论.pptVIP

CO分子轨道的能级示意图 中心金属与配体之间不存在 π 相互作用 在第一过渡系ML6八面体配合物中只有σ成键作用，4s、4px、4py、4pz、3dxy、3dyz、3dxz、dx2-y2、dz2共9个价轨道中有6个轨道的角度分布与配体所处方向一致，可以参与形成 σ 分子轨道，即具有 σ 对称性。 当金属离子与仅有 σ 轨道参与配位键形成的配体作用形成 ML6 型八面体配合物时，配合物分子轨道中只有σ 键存在。在与金属离子轨道作用以前，来自配体的 6个σ 轨道必须首先进行线性组合形成配体群轨道。 配离子[Co(NH3)6]3+分子轨道的形成 来自配体的 6 个 σ 轨道组合成 1 个a1g, 2个eg和 3 个t1u对称轨道。根据对称性匹配原则可将金属离子和配体中具有相同对称性的轨道进行线性组合，得到配合物的分子轨道。 配体 NH3 提供不等性杂化的孤对电子轨道作为 σ 型轨道，配位原子 N 的 px 和 py 能级高，配体无能量匹配的 π 轨道参与形成分子轨道。金属离子的 α1g 和配体的 α1g 群轨道相互作用，得到两个分子轨道，一个为成键分子轨道，另一个为反键分子轨道。金属的t1u?轨道和配体的 t1u 群轨道作用，产生一个成键分子轨道和一个反键分子轨道