精细化学品化学—表面活性剂.ppt

1 聚乙二醇型非离子表面活性剂 HLB值 HLB = E / 5 E 加成聚环氧乙烷的质量分数 2 多元醇型非离子表面活性剂 HLB值 HLB = 20 ( 1 – S / A ) S 多元醇酯的皂化值(皂化值的定义是皂化1克试样油所需氢氧化钾的毫克数。皂化值是酯值与酸值的总和。 ) A 原料脂肪酸的的酸值(中和1g有机物中的酸性成分所需氢氧化钾的质量(mg)叫做酸值。其大小反映了试样中游离酸(主要是脂肪酸)含量的多少。 ) 3.8.2.2 浊点及亲水性 + H2O 3.8.2.3 CMC 非离子表面活性剂的 CMC 较低 十六烷基硫酸钠的 cmc 5.8×10-4 mol /L 十六醇6mol环氧乙烷加成物的 cmc 1.0×10-6 mol /L 3.8.3 合成聚氧乙烯表面活性剂的基本反应 ——氧乙基化反应 7.3.1 反应机理 环氧乙烷 开环聚合 机理 齐聚物 低聚物 n 碱催化 酸催化 3.8.4 非离子表面活性剂的合成 3.8.4.1 脂肪醇聚氧乙烯基醚 AEO C12H25OH 平平加 O C12H25O-(CH2CH2O)n -H NaOH催化 150~180oC Peregal O C12H25OH 1 高碳醇的制备 1 天然油脂和脂肪酸的还原 2 有机合成法 羰基合成法 齐格勒法 石蜡法 伯、仲醇 伯醇 仲醇 C12H25OH 2 环氧乙烷的制备 1 氯乙醇法 2 直接氧化法 CH2 = CH2 3 非离子表面活性剂的合成 C12H25OH C12H25O-(CH2CH2O)n -H NaOH催化 150~180oC 乳白色或米黄色软膏状，遇冷即冷冻。 平平加： 易溶于水，在硬水、酸液或碱液中不起变化而很稳定，是一种优良扩散剂。有很强的扩散能力。 对各种纤维无结合能力，所以应用后亦易洗去。 有润湿力，并能发生泡沫。 对直接染料和还原染料有很高的亲和力，起缓染作用；有剥色能力。 缺点：起泡力差和只能制成液体或半固体状。 1 作扩散剂 2 匀染剂 3 剥色助剂 4 半防染剂 5 防白助剂 6 增艳剂 7 净洗剂 8 防静电剂 9 乳化剂 用途： 3.8.4.2 烷基酚聚氧乙烯基醚 1 烷基酚的制备 OP-10 1 与烯烃反应 2 与卤代烷反应 n n = 1~6 油溶性 n ＞ 8 水溶性，浊点＞50oC n = 8~9 润湿性、去污力、乳化性能皆佳 n ＞10 润湿性、去污力下降，浊点升高 特点 化学性质稳定 耐酸碱 耐高温 耐氧化剂 不易生物降解 渗透剂 乳化剂 洗涤剂 剥色剂 3.8.4.3 聚乙二醇脂肪酸酯 R-COO-(CH2CH2O)n-H 1 脂肪酸与环氧乙烷反应 2 脂肪酸与聚乙二醇反应 n HO-CH2CH2-OH 乙二醇 HO-(CH2CH2O)n-H 聚乙二醇 渗透性 去污能力 较差 低泡 易生物降解 乳化剂 分散剂 纤维整理剂 染色助剂 不耐酸碱 不耐高温 3.8.4.4 脂肪酰醇胺 聚氧乙烯酰胺 RCONH2 NaOH催化 主要反应 3.8.4.5 聚氧乙烯基烷基胺 RNH2 NaOH催化 3.8.4.6 聚醚 聚氧乙烯 - 聚氧丙烯 共聚 三嵌段共聚物 a-b-a 型 1 Pluronic类 2 Tetronic类 星型共聚物 消泡剂、破乳剂 3.8.4.7 多元醇脂肪酸酯 1 脂肪酸失水山梨醇酯 H2SO4，140oC -H2O 山梨醇 1，4失水山梨醇 单酯 双酯 三酯 Span系列 抗静电剂、润滑剂 Twen系列 2 脂肪酸甘油酯和季戊四醇酯 酯交换反应 本章作业 1、什么是表面活性剂？ 2、表面活性剂降低表面张力的机理？ 3、HLB值的定义与应用？ 4、表面活性剂的分类？ 5、说明各种表面活性剂的特点和用途？ 6、举例说明各种表面活性剂的合成与应用？ * 3 氨基酸型 特点是：对环境和生物体的安全性高，对皮肤和头发有亲和性，前景最好的是对安全性要求极高的化妆品。 4 氧化胺型 增泡、稳泡作用明显 复配时能降低刺激性 特点是： 3.7.3 两性表面活性剂的合成 3.7.3.1 羧酸甜菜碱的合成 1 氯乙酸钠法 叔胺 　 + 　氯乙酸钠 2 卤代烷和氨基酸钠 3 卤