大学无机——碳族元素通性简介.pptVIP

13.1 碳族元素的通性 13.1.1 原子结构及性质 13.1.2 元素的成键特征 13.1.3 自然界中的分部 13.1.1 原子结构及性质 价层电子构型 ns2 np2 碳族元素的相似性和递变性 一.相似性（C Pb） 价层电子个数：4 最高正价：+4 最高价氧化物：RO2 对应水化物：H2RO3、 H4RO4或R(OH)4 气态氢化物：RH4 主要氧化态：+2、+4 思考题：为什么单质熔点的变化是从低→高→低？ C、Si单质是原子晶体，键长 C—C Si—Si ，共价键更稳定故熔点降低；Ge、Sn与Pb单质为金属晶体，同理其键能依次减弱，故其熔点降低。又原子晶体稳定性远高于金属晶体，故中间产生突变。 13.1.2 元素的成键特征 一.C的成键特征 二.Si的成键特征 三.Sn、Pb 的成键特征 13.1.3 元素在自然界中的分布 C 在地壳中的质量百分含量为0.027%，空气中0.03%CO2 主要有12C、13C、14C三种同位素（以前两种为主） 自然界中主要以煤、石油、天然气、动植物等有机物存在。 无机矿藏：石灰石/大理石（CaCO3）、白云石（CaCO3·MgCO3）、 菱镁矿（MgCO3）等 Si 在地壳中的质量百分含量为28.2%（仅次于氧） 主要以硅酸盐形式存在于土壤、泥沙中 自然界中存在石英矿（SiO2） 其单质是良好半导体材料 Ge、Sn、Pb 在地壳中的质量百分含量分别为0.0005%、0.0002%、0.0013% 主要以硫化物和氧化物形式存在，如： 硫银锗（4Ag2S·GeS2）、锡石矿（SnO2）、方铅矿（PbS）等 无烟煤煤灰中Ge含量达4%～7.5%，所以无烟煤煤灰是Ge的重要来源。 Thank You！ * ↓ 1749 2602 2833 3265 3825 单质沸点/℃ 先降后升 328 232 937 1414 3550 单质熔点/ ℃ ↓ 2.33 1.96 2.01 1.90 2.55 电负性 ↓ -101 -121 -116 -120 -122 电子亲合能/kJ·mol-1 ↓ 716 709 762 786 1086 第一电离能/kJ·mol-1 ↑ 120 93 73 — — 2价离子半径/pm ↑ 147 141 122 113 77 原子共价半径/pm 递变规律 铅 锡 锗 硅 碳 性质 非金属 （准）金属 金属 二.递变性 随着原子序数递增，原子半径逐渐增大。 第一电离能↓—— 失电子能力（金属性）逐渐增强 2.电子亲合能↓—— 得电子能力（非金属性）逐渐减弱 3.电负性↓—— 原子半径逐渐增大 4.最高价氧化物对应水化物酸性↓ —— 元素电负性减小 氢化物稳定性↓ 以sp、sp2、sp3三种杂化状态与H、O、Cl、N等非金属原子形成共 价化合物，如：CH4（sp3）、CO（sp）、CCl4（sp3）、HCN（sp） 其中C—C、 C—O 、C—H键的键能依次增大，稳定性增大。 因此，C、H、O三种元素形成数百万种有机化合物，其中C的氧化 数从+4变到-4。 ②以碳酸盐的形式存在于自然界。 CH4 石墨 金刚石 ①以硅氧四面体形式存在，如：石英（SiO2）、硅酸盐矿（SiO3-）中。 ②Si—Si、Si—H、Si—O键的键能依次增加。 其中键能Si—SiC—C、Si—HC—H（原子半径、电负性） 因此Si、H、O虽然也可形成类似于C、H、O的有机物，但数量有限。 [SiO4] 四个O与其他四个[SiO4]相连 SiO2 ①以+2氧化态的形式存在于离子化合物中，如SnCl2、SnO、PbO、Pb（NO3）2 ②以+4氧化态的形式存在于共价化合物和少数离子型化合物中，如SnCl4、 PbO2、SnO2等。 探究：为什么+4氧化态的铅具有更强的氧化性？ 答：Pb核外电子填充顺序6s2→4f14→5d10 →6p2，失电子顺序6p2→6s2 由于4f电子屏蔽作用较小，而6s电子的钻穿作用较大，因此6s2 电子不易失去，故+4氧化态的铅不稳定，具有强氧化性。 这种效应称为——惰性电子对效应 *