精细有机合成习题课.docxVIP

习题课 ?A，B ■不饱和醛、酮的拆开与合成 C iCHCHO ? CH3CH = 0 + CHgCHO 断双B-加拨 醛、酮通过轻醛缩合反应制备: CH3CHO + CH3CHO Na0H -h2o CH3CH 一 CHCHO ? CH3CH = CHCHO ■ I 可简写为：CH3CH =：0 + H?—;CHCHO NaOH P a CH3CH = CHCHO —HpO ?1，3 ?二拨基化合物的拆开与合成 o o CH3(i -l-CH2COC2H5 3 2 1 o o CH3C-OC2H5+ CH3U0C2H5 断单，按基加-oc2h5 主要通过酯的缩合反应来合成 0 ； o o 0 j OC2H5 + H 4 CH2!ioC2H5 r CH3CH2ONa^ CH3CCH2COC2H5 + C2H5OH 亠 32 1 0 CH2CCH3 + C2H5OH ch3 0 EI oc2h5 2、H* u yipu 1、CH3CH2ONa + n-j-CH2CCH3 —— ? 1 厶n ?1, 4 ?二按基化合物的拆开与合成 o o . oCH3CCH2 o . o CH3CCH2 H- CH2H3 + o o o CH3CCH2 ? ^= CH3H2 —P0C2H5 -rCH2COC2H5 -rCH2COC2H5 3 4 1 ff 由活泼亚甲基化合物或烯胺与 由活泼亚甲基化合物或烯胺与a -卤代按基化合物反应合成 CHs^CH.CH^CHs12 3 4CH3H2E0C2H51x CH3CH2ONa CHs^CH.CH^CHs 12 3 4 CH 3H2E0C2H5 1x CH3CH2ONa ? 2、BrCH2COCH3 QH/H2O 2、H+,力瞅 CO?： CH2COC2H5 f? ?1, 5?二拨基化合物的拆开与合成 ■ CO2C2H5通过Michael反应来合成oc2h50 ■ CO2C2H5 通过Michael反应来合成 oc2h5 0 II / coc2h5 COC2H5 ■6 ?1, 6 ?二拨基化合物的拆开与合成 ch3 ch3 去二按加一双 由环己烯或环己烯的衍生物通过氧化，双键断裂开环得到 ch31、0 ch3 1、03 2、Zn gA ?内酯的拆开与合成 O 0 重要反应练习例1试写出下列产物的逆合成分析.合成及机理01)\/°Diels-Alder 重要反应练习 例1试写出下列产物的逆合成分析.合成及机理 0 1) \ /° Diels-Alder 2)CH2(COOC2H5)2 +NaOC2H5^HOC2H5 OH 2) CH2(COOC2H5)2 + NaOC2H5^ HOC2H5 OH ^^xCH(COOC2H5)2 O -co2 酸化水解 V V ^^^ch2cooh 90% 用于合成1, 5?二按基化合物 用来合成环状化合物 Robinson关环 3) O 0 O + ch2=ch-c-ch3 o + ch2=ch-c-ch3 Rf-C-CH2R + HCHO + HN(CH3)2 * R--CH-CH2N(CH3)2 R Mannich 喊 反应机理 h2c=o HN(CH3)2 OH H2C-N(CH3)2 + H2C=N(CH3)2 0 ii R-C-CH2R |H R-CmCHR h2c￡n(ch3)2 +hH -y : R*-C—CH-CH2N(CH3)2 R -H+ o RF-C—CH-CH2N(CH3)2 R 综合练习 例1试写出下列产物的逆合成分析.合成（机理） 分析: a, 0 ■不饱和酮、 断双卩?加按 4 H0 K CH3Mgl - 2. H30* 合成: ° \ = 1,4-二按基化合籾 Jo : //4 断单加卤 0 X3 例久试分析化合物 的合成路线。 分析: 1,3 -二拨基化合物 2 合成: 断单加一 oc2h5 a，卩卫饱和酮〉断双卩-加拨 1,5 -二拨基化合物 断单加双z 0 C2H5OCCH2 0 E0C2H5 BaOH -H20 ⑴ ch2(cooc2h5) NaOC2H5 (2) cooc2h5 o 例4、试分析化合物 C2H5OOC^ CH3 的合成路线。 \ 2^cooc2h5 COOC2H5 分析： 1 0 C2H5OOC、、 ch3 COOC2H5 COOC2H5 1,3 -二鎌基化合物 K 断单加一 OC2H5 / c2h5ooc o C2H5dt 4 ViCHs Q COOC2H5 COOC2H5 2 1,4 -二按基化合物 断单加卤 4 + Br / COOC2H5 f COOC2H5 c2h5ooc ? c2h5ooc 1,5 -二辣基化合物、 断单加双 COOC2H5 COOC2H5 合成: C