行业标准《金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法》编制说明.docVIP

金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法 编制说明 （预审稿） 2013年4月28 日 金锗合金化学分析方法 第2部分：锗量的测定 碘酸钾电位滴定法 编制说明 1 工作简况 1.1 任务来源与协作单位 含锗金系列合金在电子封装和电子工业中具有不可替代的作用和广泛的应用，从而成为公司创造较大经济效益的重要军品之一。但因金的酸溶解条件与GeCl4的易挥发特性（＞86℃）相矛盾，故至今国内外尚未见到该系列合金中锗含量分析的报道。长期以来，生产部门采取差减法求得锗含量的手段，并与客户相互协商而生产和销售产品，且公司生产质量管理部门始终针对此系列合金质量问题，提出建立锗含量分析方法的要求。由于分析结果的准确和分析方法的标准化是确保产品质量的必要条件之一，故制订相关标准分析方法非常重要。因此，自2008年我们对该类合金样品的分解及常量Ge的测定进行了RD基金专题研究，建立了金合金化学分析方法 锗量的测定 碘酸钾电位滴定法，方法已成功的应用于该类样品的分析中，并经受了长期实践的考验。之后，我们开展调研、收集客户对产品质量的要求，查新国外标准，确定主要技术内容、指标，并于2012年2月提交了行业标准项目建议书，于2012年3月获全国有色金属标准化技术委员会批准，计划编号为2012- 0647T- YS，项目起止时间为2012年3月～2013年12月，技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会，标准主要起草单位为贵研资源（易门）有限公司、贵研铂业股份有限公司，参加起草单位为XXX、XXX、XXX、XXX、XXX。 1.2 主要工作过程、标准主要起草人及其所做工作 根据全国有色金属标准化技术委员会的要求，我们于2012年12月开展样品分析验证工作，并将标准分析方法预审稿和样品提交验证单位，以进行样品分析结果准确度和精密度的验证实验。 标准分析方法原理及简要：金锗、金锗镍、金锗镍铜、金银锗和金银锗镍合金试料用盐酸、过氧化氢微波密闭消解或聚四氟乙烯消化罐室温溶解。于6mol/L盐酸介质中蒸馏分离共存元素。在2.5mol/L磷酸和3.8mol/L盐酸介质中，于煮沸条件下用次亚磷酸钠还原锗（Ⅳ）至锗（Ⅱ），以碘酸钾标准滴定溶液滴定锗（Ⅱ）至锗（Ⅳ），电位法指示终点以测定锗的质量分数。方法已经受了较长时期的实践考验，结果准确，适用性强，选择性和精密度好，终点敏锐，操作简便。在此基础上按期提交标准预审稿。 2 标准编制原则和标准主要工作内容的确定 2.1 编制原则 本标准在编制时，对国内外相关方面标准、文献进行了详细的查新检索，在确定未见与此标准相同的资料时，提出以下编制原则。 2.1.1本标准所涉及的样品分解法，应能完全满足含锗的金合金样品的分解要求。 2.1.2本标准采用分离效果好、操作简便，且国内普及率较高的蒸馏分离法分离共存离子，以提高方法的选择性。 2.1.3 本标准采用还原效果好、操作简便，且国内普及率较高的还原法还原锗(Ⅳ)，以确保锗(Ⅳ)还原完全。 2.1.4 本标准所涉及的电位滴定法，应能完全满足军品金合金中锗含量测定的要求。 2.1.5 本标准应严格按照GB/T1.1-2009《标准化工作导则 第一部分：标准的结构与编写规则》以及GB/T1.1-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》的规定格式进行编写。 2.2 确定标准主要内容的论据 2.2.1 样品 众所周知，金的酸溶解条件为氧化剂和含卤素的酸，而锗（Ⅳ）与盐酸形成GeCl4，并于温度≥86℃时挥发损失，即它的特性与金的分解条件相矛盾。国内测定锗原料或锗精矿中常量锗的标准分析方法，采用三氯化铁-盐酸或氢氧化钠-过氧化氢溶解样品。关于含锗的金合金样品的分解，早期研究介绍：金属金+5.0～10.0 μg锗(Ⅳ)标准溶液于150 ℃烘箱中，用盐酸-过氧化氢玻璃封管溶解12 h，冷冻玻璃封管后开启，分光光度法测得锗的结果偏低10%；金锗2合金于150 ℃烘箱中，用盐酸-过氧化氢玻璃封管溶解2 h，冷冻玻璃封管后开启，ICP-AES法测得锗的结果偏低30%；金锗、金锗锑合金于家用微波炉中，用硝酸-盐酸密闭消解3 min，冷冻密闭消化罐后开启，AAS法测定锗含量，之后方法未得到实际应用；金焊线于PFA容器中，室温DIW-氢溴酸-硝酸消解24 h，ICP-AES法测定痕量锗。针对本标准所涉及的金合金中锗的测定而言，前述标准分析方法、研究和尝试工作存在如下问题：(1) 三氯化铁-盐酸、氢氧化钠-过氧化氢不能溶解含锗的金系列合金样品；(2) 由于样品的消解或溶解温度(150 ℃)已超过GeCl4气体的挥发温度，即使于冰箱中冷冻玻璃封管或消化罐，也不能使GeCl4气体完全冷凝为液体，故测得锗的结果偏低。(3) 消解试剂DIW是未知物，氢溴酸、硝酸影响锗的后续还原和滴