PET废料制备DOTP的脱色技术研究.docVIP

PET废料制备DOTP的脱色技术研究 ㈦月 q … r 1 废料制备DOTP的脱色技术研究 . 堑壅主 (岳阳石油化工总厂研究院,414014) ,7,f 脱篓釜鲎量蝴雠口美堕\ 对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)是7O年代初 开发的一种性能优异的增塑剂.它具有良好的 电绝缘性,耐寒性,耐热性,耐抽出性,柔软性和低 挥发性,增塑效能高,特别适用于耐7Oc级以上 电缆.作为主增塑剂,完全可以取代邻苯二甲酸二 辛酯(DoP). 近年来,随着聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 需求量的不断扩大,加工时的边角料和使用后的 废弃物也随之增加,这些废料若不回收处理,将对 环境带来污染,PET废料的回收利用.日益受到 人们的重视.由PET废料制备DOTP是PET废 料回收利用较为台理的途径之一.它可克服常规 工业化生产DOTP所采用的对苯二甲酸直接酯 化法,对苯二甲酸二甲酯酯交换法的原料成本高, 经济效益不好的缺点.有关PET废料制备DOTP 的技术,国内外文献报道较多一.但该技术一直 没有被广泛推广,其原因之一是生产出的产品色 泽较差,而色泽是增塑剂的一项重要质量指标.要 制备高档DOTP增塑剂,必须采取行之有效的脱 色技术. 1试验部分 1.1试验原材料 PET废料有四种来源废的PET包装材 料,如聚酯瓶,聚酯薄膜等;b.废涤纶丝和废涤纶 布;c.PET生产和加工过程中的边角料粉碎料; d.PET聚合过程中副产乙二醇(EG)的残渣等 异辛醇,工业级或回收异辛醇;催化剂, H2O2,KMnO,Na2CO3,化学纯;HCI,6mol/L;活 性炭,氯气.水,工业级. 1.2DOTP制备 将化学计量的PET废料,异辛醇,催化剂加 入反应釜中反应,连续滴加共沸溶剂(带醇剂),降 解酯化反应达到终点后,进行脱醇,脱色,中和,水 洗,脱水等后处理,即得到成品DOTP. 2结果与讨论 2.1影响DOTP色泽的因素 DOTP中往往含有硫化物,醛,醚等一些具有 双键的不饱和化合物],这些杂质的存在是造成 产品着色的主要原因,这些不饱和物质生成的聚 合物是着色物质的主体使DOTP含有着色物质 的两条途径是:a.由原材料带八{b.由生产过程中 产生. 2.1.1原材料的影响 a.PET废料 废品收购来的聚酯瓶或膜,往往含有着色物 质混入其中;聚酯加工过程的边角料.含有被氧化 的物质;深色的乙二醇残渣含有大量着色物质,它 们均使DOTP色泽变差 b.异辛醇 异辛醇和回收异辛醇中均含有不饱和化合物 (醛,硫化物和各种酯类).它们都是DOTP的 着色源,回收醇中的杂质随循环使用次数增多而 显着升高,一般循环使用4次就可显着影响产品 色泽. 肢稿日期:1998—05—06}修政稿肢到日期:1999—05—10. 作者简舟:任东方32岁.工程师,高舟子专业.现J,L事纳采 材料的研究.已点表论文5蔫 __■ Er\ 精细石油化工 c.带醇剂种理想的催化剂. PET的降解酯化是一个可逆过程,采用带醇2.1.2生产过程的影响 剂将副产EG及时带出反应体系.从而使平衡正a降解酯化温度 向进行.提高酯交换率和反应速率.见表1. 表1带醇剂对降解酯化反应的影响 注:废PEI形态,娘料配比均相l司IDOTp色择均采用硬比色t 袁l～表4均指束脱色DOTP的色泽. 从表1可知,选用二甲苯作带醇剂,能将EG 带出体系.但产品色泽深而用水作带醇剂.反应 速度快,酯交换率高,产品色泽浅;作带醇剂,反应 温度低,副反应可见,水是一种较理想的带醇剂. d.催化剂 考查了不同催化剂的作用见表2 寰2不同催化剂对降解酯化的影响 DOTPDOTP 注:WpET为PET的重量. 表2中催化剂体系对反应均有较好的催化效 果,但醋酸锰,氧化亚锡,对甲苯磺酸体系使产品 色泽加深醋酸锌与钛酸四丁酯组台催化体系对 反应有一定的催化效果.而且产品色泽较浅,是一 降解酯化温度对DOTE色泽的影响见表3 衰3降解酯化温度与DOTP色泽的关系 从表3可知,提高温度有利于反应速度.但使 产品色泽加深这是因为温度升高.副反应增多, 生成着色物质而影响色泽.一般控制降解酯化温 度为l90~220C. b.脱醇温度 降解酯化后的粗酯中含有一定量的未反应异 辛醇.必须减压蒸馏将其分离.见表4. 表4脱醇温度对DOTP色泽的影响 注:试验均在0008MPa压力条件F蒸馏 从表4可看出蒸馏温度低于180C较好. 2.2脱色方法 影响产品色泽的因素很多.有的因素可以采 取预防措施来控制,如提高原材料质量,控制降解 酯化温度和脱醇温度.尽管通过工艺过程的各种 预防和处理,在严格控制最佳工艺条件下,也很难 生产色泽合格的产品为了降低成本不得不采用 质量低劣的廉价的原材料,如深色的乙二醇残渣 和回收异辛醇等.而要生产色泽较优的DOTP.必 须采