现代仪器分析——核磁共振波谱法.ppt

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy， NMR 核磁共振波谱法 * ppt课件 目录 * ppt课件 一、概述 将磁性原子核放入强磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们会吸收能量，发生原子核能级跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振 利用核磁共振光谱进行结构测定，定性与定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR。 辐射源：无线电波（60～500MHz 射频） 作用物质：原子核磁量子 检测信号：吸收 产生原因：原子核自旋能级的跃迁 * ppt课件 二、基本原理 ?原子核的自旋运动 原子核的自旋运动具有一定的自旋角动量；其自旋角动量也是量子化的，它与自旋量子数 I 间的关系为： * ppt课件 自旋量子数 I 与原子核的质量数及原子序数(电荷数)有关,即与核中质子数和中子数有关： 其中,I=1/2的核(1H、13C)电荷呈球形分布,核磁共振现象较为简单，是核磁共振研究的主要对象。 质量数A 原子序数Z 自旋量子数I 自旋核电荷分布 NMR讯号 原子核举例 偶数 偶数 0 — 无 12C6、16C8、32S16 奇数 奇或偶数 1/2 球形 有 1H1、13C6、19F9、15N7、31P15 奇数 奇或偶数 3/2、5/2等 扁平椭球形 有 17O8、33S16 偶数 奇数 1、2、3等 扁平椭球形 有 2H1、14N7 ?核磁共振现象 * ppt课件 由于原子核是带正电荷的，故在它自旋时会产生磁矩μ，其方向可用右手定则确定，磁矩与自旋角动量间的关系为： 核的磁旋比越大，其磁性也越强，在核磁共振中越容易被检出。 * ppt课件 ?弛豫 弛豫可分为“自旋－晶格弛豫”和“自旋－自旋弛豫” 自旋－晶格弛豫(纵向弛豫)：自旋核与周围分子交换能量的过程。 自旋－自旋弛豫(横向弛豫)：自旋核之间互换能量的过程。 气体与液体样品 固体及粘度大的液体样品 自旋－晶格弛豫(T1) 几秒 几分～几小时 自旋－自旋弛豫(T2) 1秒 10-4～10-5秒 * ppt课件 三、核磁共振波谱仪 仪器组成部分：磁场、探头、射频发射单元、射频和磁场扫描单元、射频监测单元、数据处理仪器控制六个部分。 * ppt课件 主要部件 磁铁：提供稳定均匀的外磁场 永久磁铁：25kG，100MHz 电磁铁：25kG，100Mhz 超导磁铁：可达100kG以上，200MHz 铌－钛超导材料线圈，置于双层液氦杜瓦瓶(外层装液氮)，逐步加上电流，达到要求后撤去电源。 * ppt课件 射频发射器 产生一个与外磁场匹配的射频频率，提供能量是自旋核从低能级跃迁到高能级。 相当于光谱仪中的光源。 测定的自旋核不同，射频发生器不同 在7.0463T的磁场中， 对1H射频发生器应产生300MHz电磁波，而对13C，应产生75.432MHz的电磁波。 * ppt课件 射频接收器 接收携带样品核磁共振信号的射频输出，并传送到放大器放大。 相当于光谱仪器中的检测器。 探头 样品管座 发射线圈 接收线圈 预放大器 变温元件 * ppt课件 扫描单元 用于控制扫描速度、扫描范围等参数； 一般为扫场模式。在一定范围内，通过扫描线圈在外磁场上附加一个连续作微小变化的小磁场，依次使不同共振位置的自旋核共振。射频接收器会检测到信号的损失并放大记录下来。 连续波共振仪为单通道式共振仪，为得到较好的谱图，许多次扫描累加，费时。 * ppt课件 四、化学位移与自旋偶合、裂分 H0 ?H0 1、化学位移的产生 虽然质子(1H)的共振信号由外部磁场强度和核的磁矩决定，但任何原子核都被电子云所包围。按照“楞次定律”，核外电子在外磁场作用下会产生环电流、并感应出一个与外磁场方向相反的次级磁场，这种电子云对抗外磁场的作用称为电子的屏蔽效应。 屏蔽效应的结果，使得原子核处于一个与外磁场不同的场强下： H=H0－H’=H0－σH0=(1－σ)H0 这样，要使氢原子核发生核磁共振，就必须满足： * ppt课件 2、化学位移的表示方法 化学位移的标准物质 没有完全裸露的氢核，也没有绝对的标准。 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 (TMS)---内标物 规定其位移常数 δTMS=0 * ppt课件 3、影响化学位移的因素 1）电负性：电负性大的原子与质子的距离增加时，化学位移值减小；电负性大的原子数目增加，化学位移值增加。 2）磁各向异性效应 3）范德华效应 4）氢键：分子内形成的氢键，其化学位移的值只与它自身的结构有关，与溶剂及其浓度无关；分子间氢键，其化学位移的值与溶剂的性质以及浓度有关 * ppt课件