磷系阻燃剂研发与应用.pptVIP

2. 磷-卤协同类阻燃剂 磷-卤协同阻燃剂也是开发比较早的一类高效阻燃剂。这类阻燃剂往往能发挥卤素气相阻燃和磷系固相阻燃的双重阻燃作用，并且在不降低阻燃级别的前提下，可以大幅减少卤素用量，降低卤素对环境可能造成的负面影响。 TTBNP(Scheme 8)为白色晶体，分子中溴的位置使它具有良好的热稳定性和光稳定性。 磷酸三（2，4，6-三溴苯）酯（TTBPP Scheme 9）是一种芳香型磷-溴阻燃剂，热稳定性好，挥发性低，广泛应用于高温加工和浅色要求的工程塑料。 PBPPU（Scheme 10）是一种结构新颖的含溴螺环磷酸酯，用于阻燃PP，当添加量为16%时，可使PP的LOI值由17提高到27，并且通过美国UL-94 V-0的阻燃级别测试。 TDPP(Scheme 11)是一种结构对称的含溴双环笼状磷酸酯，热稳定性好，残炭率高，用于聚烯烃中，表现出良好的阻燃效果。 膨胀型阻燃体系 膨胀型阻燃体系一般由以下三个部分组成： (1)酸源(脱水剂)： 一般可以是无机酸或加热100～250℃时生成无机酸的化合物，如磷酸、硫酸、硼酸、各种磷酸盐、磷酸酯和硼酸盐等。 (2)炭源(成炭剂)： 它是形成泡沫炭层的基础，主要是一些含炭量高的多羟基化合物，如淀粉、季戊四醇和它的三聚物、二聚物以及含有羟基的有机树脂等； (3)气源(氮源、发泡源)， 常用的发泡源一般为三聚氰胺、双氰胺、聚磷酸胺等。 3.磷-氮协同类阻燃剂 磷-氮协同阻燃剂多属于膨胀型阻燃剂。近些年来发展较快的一类环保型阻燃剂， 它以磷、氮为主要活性组分，不含卤素，其材料或制品燃烧时，仅放出少量的烟，且无卤化氢等有毒气体产生，还可以防止熔滴的产生。 目前比较成熟和已经工业生产的有美国大湖公司开发的护炭CN-329，它是同一分子中含有膨胀阻燃作用三种组分（酸源、碳源、气源）的化合物，用于聚烯烃的阻燃. 美国大湖公司开发的护炭CN-329 美国Monsanto公司销售的XPM-1000 磷腈（phosphazene）是一类骨架由磷和碳原子交替排列的化合物，它们兼具无机物和有机物的优异性能，因而在阻燃领域具有广泛的应用范围和良好的应用前景。 六羟甲胺基环三磷腈（HHMACP）主要用于阻燃棉织物，由于它能溶于水，分子中含亲核性氮，在阻燃棉织物上可与分子中的磷产生协同作用，且易于脱水碳化，具有优秀的阻燃性能。 已经工业化的还有环三磷腈环氧树脂：六（3-缩水甘油醚苯氧基）三聚磷腈。 六羟甲胺基环三磷腈（HHMACP） 六（3-缩水甘油醚苯氧基）三聚磷腈 磷-氮协同反应型阻燃剂 硅系阻燃剂特点： 优秀的阻燃性（低燃速、低释热、放滴落）、 良好的加工性（高流动性） 满意的力学性能（尤其是低温冲击强度）， 对环境友好（低烟、低CO生成量） 而备受人们的重视，具有广阔的前景.。 磷硅协同阻燃机理为： 当磷硅阻燃剂使用时，在高温下，磷会催化促成炭的形成，而硅则增加这些炭层的热稳定性，从而发挥磷硅协同阻燃效果。 磷硅协同阻燃剂 4.磷硅协同阻燃剂 硅、硫也是一种阻燃元素。当把硅或硫元素引入含磷阻燃剂中，往往会产生磷-硅或磷-硫协同阻燃效果。 SPFA是一种结构新颖的用于纯棉织物阻燃整理的含硅膦酸酯阻燃剂，此磷系阻燃剂能提高材料的成炭率，特别是对那些含氧高的高聚物(如纤维素和硬质聚氨酯泡沫塑料等)尤其如此。 Ravi等报道了含有磷、硫、氮三种阻燃元素的添加型阻燃剂（Scheme 18），该阻燃剂具有毒性低、耐水解、热稳定性能好等优良性能，用于聚芳香烯烃中，表现出极佳的阻燃效果。 华中师范大学化学学院，有机合成研究所, 农药化学研究所 磷化工相关研究领域: 有机磷精细化学品的设计、合成,研究与应用 1, 新型有机磷阻燃剂的设计、合成,研究与应用 2, 新型有机磷农药的设计、研究与应用 杀虫剂、除草剂、杀菌剂 3, 新型有机磷抗癌药物的设计与研究 华中师范大学化学学院有机合成研究所 有关新型有机磷阻燃剂的合成及研发简介 研发类型： 1, 添加型有机磷系阻燃剂 如在环氧树脂中添加不参与化学反应的含磷物质。 本实验室研发的结构类型： 有机磷添加型阻燃剂可分为 1.1 只含磷类阻燃剂 1.2 磷/氮协同阻燃剂 1.3 磷/硅协同阻燃剂。 1) 环状磷(膦)酸酯 环状磷(膦)酸酯比脂肪类磷酸酯具有更优良的阻燃效率、热稳定性和耐水解性。这是由于新戊二醇或季戊四醇骨架在聚合物燃烧时,本身会形成焦炭保护层,抑制进一步燃烧,而且分子中P、O、C三种元