硼氢化钠合成与制备方法的发展现状.docVIP

硼氢化钠合成与制备方法的发展现状 硼氢化钠合成与制备方法的发展现状 余丹梅,赵家雄,王丽,陈昌国 (重庆大学化学化_[学院,重庆4000441 摘要:综述了硼氢化钠合成方法发展现状,主要方法包括Schlesinger法,Bayer法,直接还原法,机械..化学还原结合 法,微波法,辐射法等,重点介绍了电化学还原偏硼酸钠制备硼氢化钠的原理和进展. 关键词:偏硼酸钠;硼氢化钠;电解 中图分类号:TM911文献标识码:A文章编号:1002—087X(2008)03—0191—03 Developmentstatusofsyntheticmethodsforsodiumborohydride YUDan—mei,ZHAOJia-xiong,WANGLi,CHENChang—guo fCollegeofChemistryandChemicalEngineering,ChongqingUniversity,Chongqing400044,China Abstract:Thesynthesismethodsofsodiumborohydridewerereviewed,whichincludedSchlesingermethod,Bayer method,directreduction,mechanical—chemicalreductionmethod,microwavemethod,andradiationmethod.The principleandprogressofelectrochemicalreductionforpreparingsodiumborohydridewasintroducedemphatically. Keywords:sodiummetaborate;sodiumborohydride;electrolysis 硼氢化~(NaBH)是一种常用的络合型金属氢化物…,具 有优良的还原性,能将醛,酮,酰氯还原成醇,而且在金属氯化 物存在时还原能力会显着提高.在水溶液中,NaBH能还原 Fe,co,Ni,HSO,IO3等离子.因此,存有机化学和无机化 学领域有着广泛的应用,在工业生产中广泛应用于制药,精细 有机合成,木浆漂白,瓮染技术,非金属及金属材料的化学镀 膜,磁性材料制造,贵金属回收,制氢,亦可作制备含硼化合物 的原料. 但是,由于原料和生产工艺等原冈导致硼氢化钠的价格 昂贵(含量99%NaBI-L产品每lO0g70多美元),从而限制了 它的广泛应用.如何降低NaBH4的生产成本,解决硼污染的 环境问题,实现硼氢化钠循环利用等已经成为该领域的研 究重点.在NaBH4合成方法中,电化学还原法即电解法是制 备硼氢化钠的有效途径之一. 1合成方法 1.1Schlesinger法 Schlesinger等_4】发现:在无溶剂存在时,氢化钠与气态硼 酸三甲酯反应生成NaBH和甲醇钠.反应式为: 4NaH+B(OCH3)3—}NaBH4+3CH3ONa Schechter及Jackson还研究了原子化的钠与氢及硼酸三 甲酯直接合成NaBI-L的反应,发现该过程中需严格控制温 度,使硼酸三甲酯与高沸点矿物油液分散的氢化钠反应,可减 小温度的波动.将甲醇钠水解并蒸馏出甲醇,得含12%NaBH 收稿日期:2007—10—27 基金项目:重庆市自然科学基金资助项目(O22OOO2433O37) 作者简介:余丹梅(1965一J.女,贵州省人,副教授.主要研究方 向为电极材料. Biography:YUDan-mei(1965一),female,associateprofessor. 191 和40%NaOH的碱液,用液氨或异丙醇萃取得固态产品. 1.2Bayer法旧 将无水硼砂,石英砂和金属钠按一定比例加入反应釜, 通人氢气,制备硼氢化钠.反应式为: Na2B4O7+l6Na+8H2+7Si02—4NaBH4+7Na2SiO3 尽管该方法对设备要求较高,硼砂利用率低,但有原料 易得,反应温度低,压力小,反应时间和流程短,后处理不需要 消耗大量的有机溶剂,无三废污染等优点. 另外,Bayer法通过利用较廉价的镁代替昂贵的金属钠 进行改进,可提高制取硼氢化钠效率,降低生产成本.反应式 为: 8MgH2+Na2B4O7+Na2CO3__+4NaBH4+8Mg+CO2 2MgH2+NaBO2--~NaBH4+2MgO 1.3直接还原法 近几年来,在国外还有人l开发了直接还原法制备硼氢 化钠的艺.常用还原剂有MgH,MgSi,C,CH和甲醛等,反 应式分别为: NaBO2+2MgH2__+NaBH4+2MgO NaBO2+Mg2Si+2H2—NaBH4+2MgO+Si NaBO2+2C+2H20—NaBH4+2CO2 NaBO2+2CU4+2