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甘油法环氧氯丙烷生产技术介绍
一 、环氧工艺简介:
环氧氯丙烷又名表氯醇,化学名称:1-氯-2、3-环氧丙烷,氯甲代氧丙环,简称ECH,分子式C3H5CLO。外观为无色、易燃、挥发性液体,具有与氯仿相似的刺激性气味。
环氧氯丙烷是有机化工领域重要的原料及中间体,除了大量用于环氧树脂的制造之外,在合成甘油、氯醇橡胶、阻燃不饱和树脂、离子交换树脂、环氧活性稀释剂、水质凝絮剂、木材防腐剂、纸质增强剂、电镀液制备过程也需要使用。
环氧氯丙烷的生产工艺按原料分主要有丙烯法和甘油法。丙烯法又分丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯发。甘油法其实也是相对的古老的工艺方法,只是因为过去原料价格的原因,没有工业生产价值,随着近年来生物柴油世界范围内的大规模发展,副产甘油价格逐年下降,甘油法的工艺才被业界重视,并得到长足的发展,一度成为暴利的追逐焦点(08-12年间轻松获利3000—5000元/吨,甚至更高)。
随着环氧价格逐年走低,甘油法相对丙烯法的一些优势得到体现,特别适合有废酸和副产氯化氢等资源的企业,氯碱配套、甘油或环氧树脂配套项目,项目优势有以下几个方面:
不消耗昂贵的原材料(丙烯和氯气)。
反应收率高,副产少。
公用工程消耗低。
废水量大大降低(5吨/吨环氧)。
设备投资省(0.2万元/吨环氧)。
无高温高压,操作条件温和,设备要求较低,安全性高。
合成工艺成熟稳定,安全可操,自动化控制程度高。
消耗指标:
名称
规格
单耗 t/t
单价 元/吨
单耗 元
备注
精甘油
95%
1.15
4000
4600
自制可省800
氯化氢
99%
1.0
300
330
副产省0.3-0.6千
催化剂
99%
0.07
3200
224
石灰
90%
1.2
320
384
水
电
600
0.5
300
汽
0.8mpa
6.5
140(自产)
910
可省1.4吨(解析)
人工费
200
200
维修费
80
80
合计
7028
7028*1.17=8222元/吨,环氧近年实际售价在:9600——1300元之间,毛利润在1400以上。(常压解析1吨氯化氢需蒸汽1.4吨,利用副产氯化氢可省酸和解析蒸汽费用。)
环氧氯丙烷的生产主要有两步反应附带一些后处理程序组成,主要反应步骤是:精制甘油在催化剂的作用下、在一定的反应温度和压力下,反应生成二氯丙醇;二氯丙醇与石灰乳皂化反应生成环氧氯丙烷。项目由下列6个工序组成:(加QQ2060421795交流)
氯化氢解析
二氯丙醇合成
二氯丙醇精制
石灰消化
皂化(环氧氯丙烷ECH合成)及精制
废水处理。
(一)、氯化氢解析
解析即是为二氯合成提供HCL的工序,利用解析装置将HCL从盐酸中解析出来,也可以是利用副产氯化氢,只要对杂质加以分离处理即可。
(二)二氯丙醇合成
1、反应方程式
一氯丙二醇(MCH)的合成:
催化剂
CH2-CH-CH2+HCL CH2-CH-CH2 + H2O
110℃ 压力
OH OH OH CL OH OH
二氯丙醇(DCH)的合成:
催化剂
CH2-CH-CH2+HCL CH2-CH-CH2 + H2O
110℃压力
CL OH OH CL OH CL
以上为合成二氯丙醇两步骤,统称氯化反应,在吸收塔及反应釜内完成。
(三)、二氯精制工序
二氯丙醇精制是为了回收过量的溶解在反应釜液中的氯化氢和未反应甘油及催化剂,降低各项物料消耗指标而特设的工序,对于顺应环保的要求,降低废水COD,提高废水处理可操作性具有重要的意义。(这是近年来刚开发的技术,各家做法不尽相同。综合各家优势重新确定并优化了工艺设备) 首先通过解析回收部分氯化氢去甘油吸收回用,减低氯化氢的消耗,同时也会降低后续环化石灰乳的消耗;解析后的反应液经蒸馏塔塔顶蒸馏出的二氯丙醇和水溶液;塔底液回反应釜重复利用继续氯化,降低甘油和催化剂的消耗;当然因为氯化反应也会有一定的副产物生成,循环到一定周期势必会对氯化反应带来影响,因此有必要在这时将塔釜液经蒸馏塔彻底的处理,经过蒸馏回收甘油,一氯丙醇,将副产物排出反应体系。在具有甘油精制设备的条件情况下,也可以将塔底液经处理进入甘油精制系统回收甘油和催化剂再利用,从而节约设备投资。
(四)、 消化工序
消化工序主要是将石灰经消化器消化,生产石灰乳液(浓度16%-18%)供合成环氧氯丙烷使用。
反应方程式:
CaO + H2O Ca(OH)2 + J(热量166.6KJ\mol)
经分析合
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