电离平衡与酸碱理论讲义.pptVIP

第3章： 电离平衡与酸碱理论(ionization equlibrium，acid and basic theory) ;注意： ;§1. 电解质溶液（electrolytic solution）;* 浓度越稀， i 值越大; 2. 电解质溶液的摩尔电导率 (coductance of electrolytic solution);3. 阿仑尼乌斯电离理论 (Arllhenius theory of electrolytic dissociation);** 从i 的值计算电离度：;例题：0.1000M NaCl 溶液和 HAc 溶液 , 凝固点分别为-0.338oC和-0.188oC. 试计算它们的电离度α。已知：水的凝固点下降常数 1.86。;** 用电导法和凝固点法测得的电离度接近， 浓度越小时值越接近，这是阿氏理论被 大家公认的原因之一。;4. 强电解质溶液理论;（2）离子强度---离子相互作用;（3）活度和活度系数 (activity and activity aoefficient of strong electrolyte);离子强度和活度系数之间的定性关系：;离子强度和活度系数之间的定量关系：;6. 强弱电解质的区别：; (2) 弱电解质遵守Oswald稀释定律;（3）强电解质遵守柯尔劳修定律;;§2.弱酸弱碱电离 (Dissociation of weak acid and basic) ;水的自偶电离是一个吸热反应，故Kwθ值随温度升高而增大。其满足公式：;pH＝-lgaH+ ;例1: pH=14和pH=1的两种强电解质溶液等体积混合, 求混合后溶液的pH值. ;例3: 计算1.00×10-7M HCl 溶液的pH值 ;例4：已知水在298K下的离子积常数为1×10-14，求反应：H2O=H++OH-的;二、一元弱酸的电离 (dissociation of monoatmomic week acid);Ka θ 相对Kw θ 很大，电离出[H+] 比水电离出的[H+]大很多，这时，水的电离不考虑：;解： HAc H+ + Ac- ;解： HAc H+ + Ac- ;例3：试计算1.0×10-5 M的HCN 的pH值。 ;解： ;注意： ;三、一元弱碱的电离;四、酸碱指示剂;;理论变色点：pKa;五、多元弱酸弱碱的电离 (dissociation of polyprotic acid and base);由于一般情况下, Ka1θ ＞ ＞ Ka2 θ ，多元弱酸电离产生的[H+] 主要是第一步产生的，第二步电离产生的[H+] 相对是很少，与第一步相比忽略不计，故多元弱酸电离的[H+] 由第一步电离计算即可。 ; H2S;所以饱和H2S溶液中 [H3O+] = 1.05?10?4 mol·dm?3 [HS－] = 1.05?10?4 mol·dm?3 [S2?] = 1.0?10?14 mol·dm?3 [H2S] ≌ 0.1 mol·dm?3; 　　　　即 ;对三元弱酸 如： H3PO4;在多元弱酸溶液中存在着如下平衡式： (1) 物料平衡式（mass or material balance equation） (2) 电荷平衡式（charge balance equation） (3) 质子平衡式（proton balance equation） 根据酸碱质子理论，酸碱反应的本质是质子的传递。当反应达到平衡时，酸失去的质子与碱得到的质子的物质的量必然相等，其数学表达式称为质子平衡式或质子条件式 ;在Na2HPO4(aq)中，选 （溶质）和H2O（溶剂）为参考水准物 ;在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，迫使弱电解质的电离度降低的现象，称为同离子效应。 ;HAc + H2O;一元弱碱及其离子型盐（weak monobases and ionic salts） 以NH3 ～ NH4Cl为例 ;盐效应 ;例题: 1MHAc –1M NaAc 体系，讨论加入少量强酸(0.01M H+)、强碱(0.01M OH-) 时pH值的变化;七、缓冲溶液（Buffered Solution） ;外加适量酸(H＋)，平衡向左移动;4．缓冲溶液pH值的计算 ;如：HAc-Ac-缓冲溶液的pKa θ =4.74，配制缓冲溶液时，要使其pH值在3.74～5.74范围内;c. 选择缓冲对,（根据弱酸的Ka θ ，或弱碱的Kb θ ） ;8．缓冲溶液的应用 （applications of buff