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第五章 分析数据处理和分析结果的计算 【知识目标】 1．掌握：分析结果的表示方法，分析化学定量计算基础；标准溶液浓度的表示和滴定分析结果计算。 2．熟悉：异常值的取舍规则；分析化学中常用法定计量单位；滴定方式。 3．了解：统计学中的几个基本概念（置信区间、显著性检验、相关与回归）。 【能力目标】 1．识记：平均值的置信区间；t检验法、F检验法；相关与回归。 2．理解：Q检验法和G检验法；分析结果的表示方法；滴定度和滴定方式。 3．应用：标准溶液浓度的计算和各种滴定方式下被测物质含量的计算；标准曲线的计算机绘制。 工作任务分析5-1 工作任务分析5-1 维生素C含量测定结果的计算 《中国药典》（2010年版二部）维生素C含量测定方法如下： 取本品约0.2 g，精密称定，加新沸过的冷水100 mL与稀醋酸10 mL使溶解，加淀粉指示液1 mL，立即用碘滴定液（0.1 mol·L–1）滴定，至溶液显蓝色并在30 s内不褪即为终点。每1 mL碘滴定液（0.1 mol·L–1）相当于8.806 mg的C6H8O6。 问题： 1．如何计算和表达分析结果？ 2．每1 mL碘滴定液（0.1 mol·L–1）相当于8.806 mg的C6H8O6，能表示碘滴定液的浓度吗？ 定量分析的任务是测量试样中被测组分的含量，因此在定量分析实验结束后，需要对实验数据进行正确的处理，最终将分析结果正确地计算并表示出来。本章重点介绍定量分析中分析数据的处理、分析结果的一般表示方法及滴定分析中分析结果的计算。 第一节 分析数据的处理 在分析检验工作中，为保证测定结果准确可靠，对同一样品一般都要进行多次平行测定，在平行测定的一组分析数据中，往往有个别数据与其他数据相差较远，这一数据称为异常值（或可疑值）。如果异常值确实为过失误差所造成，应舍弃。否则不能随意舍去，应用统计检验的方法，经计算后决定取舍。 一、分析数据的取舍 非过失误差造成的异常值常用的取舍方法一般有Q检验法和G检验法。 （一）Q检验法 当测定次数n＝3～10次时，通常用Q检验法。根据所要求的置信度，按下述步骤进行异常值的取舍。 1．将实验测得的数据由小到大排列：、、……、。其中或为异常值。 2．求出最大值与最小值之差即极差。 3．求出异常值与邻近值之差即邻差。 4．按下式计算出Q值。 （5-1） 5．根据所要求的置信度和测定次数，查Q值表5-1，得临界Q表 值。 6．比较Q计 值与Q表 值，若 Q计 Q表 ，异常值应舍去；若 Q计 Q表 ，则异常值应保留。 表5-1 Q值表 n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q0.90 Q0.95 0.94 0.97 0.76 0.84 0.64 0.73 0.56 0.64 0.51 0.59 0.47 0.54 0.44 0.51 0.41 0.49 （二）G检验法 测定次数较少时，G检验法准确可靠，是应用较多的检验方法。其方法如下： 1．将实验测得的数据由小到大排列：、、……、。其中或为异常值。 2．计算所有数据的平均值。 3．计算所有数据的标准偏差s。 4．按下式计算G值。 （5-2） 5．根据所要求的置信度和测定次数，查G值表5-2，得临界G表值。 6．比较G计 值与G表 值，若 G计 G表 ，异常值应舍去；若 G计 G表 则异常值应保留。 表5-2 G值表 n 3 4 5 6 7 8 9 10 G0.90 G0.95 1.15 1.15 1.46 1.48 1.67 1.71 1.82 1.89 1.94 2.02 2.03 2.13 2.11 2.21 2.18 2.29 例5-1 标定NaOH标准溶液的浓度，平行测定4次，数据分别为：0.1023、0.1021、0.1024和0.1028 mol·L?1，问测定值0.1028是否应舍去？（95%的置信度） 解：将测得的数据由小到大排列：0.1021、0.1023、0.1024和0.1028，异常值为0.1028。 Q检验法 查表5-1得Q0.95 ＝0.84(n＝4) Q计Q表 ，所以0.1028应保留。 G检验法 查表5-2得G0.95＝1.48（n＝4），G计 G表，所以0.1028应保留。 如果Q检验法与G检验法的判断所得结论不一致，一般用G检验法结论，因这种方法的可靠性更高。 二、分析结果的表示方法 在定量分析中，通过对少量实验数据进行合理分析，即可对分析结果作出科学的判断，对结果的可靠性与精密度作出正确的表述。 （一）分析结果的一般表示方法 在常规分析中，分析工作者只要严格遵守操作规程，在对系统误差进行减免和校正后，一般平行