第七章 晶体结构.ppt

第七章 晶体结构 7.1 晶体的内部结构 7.1.1 晶格和晶胞 7.1.2 晶体的基本类型 7.2 离子晶体 7.2.2 离子半径和配位比 7.2.3 晶格能 7.2.4 离子的极化 7.3 金属晶体 7.3.1 金属键 7.3.2 金属晶体的紧密堆积结构 7.3.3 金属的原子半径 ② 化合物性质的改变 化合物的溶解度 溶于水，AgF AgCl AgBr AgI II) 晶体的熔点 一般熔点降低，如：NaCl（801 oC） AgCl（455 oC） III) 化合物的颜色 离子极化导致离子晶体的颜色加深。 AgCl（白色） AgBr（浅黄色） AgI（黄色） Pb2+（无色） I-（无色） PbI2（黄色） 7.3.1 金属键 7.3.3 金属的原子半径 7.3.2 金属晶体的紧密堆积结构 1. 金属键的改性共价键理论 在固态或液态金属中，价电子可自由地从一个原子跑到另一个原子，价电子为许多原子或离子所共有。这些共用电子起粘合原子或离子的作用，形成金属键。可称为“金属原子或离子之间有电子气在自由流动”或“金属离子沉浸在电子的海洋中”。 电子是非定域的，没有方向性和饱和性。 由于自由电子和金属原子的紧密堆积结构，使金属具有共同的性质，较大的密度、金属光泽、优良的导电性导热性、电阻随温度提高而变大，金属的延展性和机械加工性能。 2. 能带理论 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 2s1 金属锂的能带 导带 能隙 禁带 满带 导带：由未充满电子的原子轨道所形成的较高能量的能带； 满带：由充满电子的原子轨道所形成的较低能量的能带。 金属镁的能带重叠 3p空带 重叠 3s满带 Li2: (σ1s)2(σ*1s)2 (σ2s)2 Mg2: KKLL(σ3s)2(σ*3s)2 金属晶格中原子紧密堆积，组成许多分子轨道，相邻的分子轨道能级差小，组成能带。 根据能带中电子的填充情况和能带结构中禁带宽度，固体可分为电的导体、半导体和绝缘体。 I）金属导体 价电子能带为半充满，或价电子能带虽为满带，但有空带，且满带和空带发生部分重叠。当有外加电场时，电子很容易进入未充满电子的能带，因此很容易导电。 温度升高，导电性减弱。 II）半导体 满带被电子充满，导带未空带，能隙介于0.1～3 eV。在光照或外电场作用下，位于满带上的电子容易吸收能量跃迁到空带上，故能导电。 温度升高，导电性能增强。 III）绝缘体 能隙大于5 eV。外加电场作用下，电子难以越过禁带进入导带。 * * 7.1 晶体的内部结构 7.4 晶体缺陷 7.3 金属晶体 7.2 离子晶体 晶体结构 固体结构 非晶体结构 晶体结构：原子规则排列，主要体现是原子排列具有周期性，或者称长程有序。有此排列结构的材料为晶体 （如：沙子、食用的盐等） 。 非晶体结构：不具有长程有序。有此排列结构的材料为非晶体（玻璃、松香等） 。 SiO2 NaCl KTP (磷酸钛氧钾) 7.1.1 晶格和晶胞 7.1.2 晶体的基本类型 1. 晶格：晶体内部粒子（原子、分子或离子）是作有规则排列的。把粒子当成几何的点，晶体由这些点在空间按一定规则排列成，这些点的总和称为晶格。 晶胞：在晶格切割出一个能代表一切特征的最小部分的平行六面体，这个最小部分就称为晶胞。 晶胞在三维空间中的无限重复就形成了晶格。 晶胞包含六个参数：a，b，c，α，β，γ表示， a，b，c 为六面体边长， α，β，γ 分别是bc ， ca , ab 所组成的夹角。 按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系 按带心型式分类，将七大晶系分为14种晶格。 1. 离子晶体 根据晶体格点上粒子的种类，可把晶体分成四大基本类型：离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体。 特点： 结点上交替排列着正负离子； 结合力是离子键； 具有较高的熔点和硬度； 固态时不能导电，当是熔融态或溶于水中时就有较大的导电性能。易溶于极性溶剂。 如：NaCl、CsCl、MgO和Al2O3等。 2. 原子晶体 特点： 结点上排列着中性原子； 结合力是共价键； 具有很高的熔点和硬度； 即使在熔融时导电性能很差，不易溶于溶剂中。 如：金刚石（C）、碳化硅（SiC）和氮化铝（AlN