7元素的结合规律与赋存形式3详解.pptxVIP

第2章 元素的结合规律与赋存形式 ;2 元素的结合规律与赋存形式;过渡族元素 第一过渡族元素: Sc→Ti→V→Cr→Mn→Fe→Co→Ni→Cu→Zn;问题提出：对于有些过渡族元素的共生结合，用类质同像、林伍德法则是解释不了的， 例如： Ni2+ (0.78?) 882KJ/mol Mg2+ (0.78?) 735KJ/mol Ni的电负性比Mg大，按林氏法则Ni不利于早期代换Mg，而实际上Ni在橄榄石结晶的早期就取代Mg。这就需要用新的理论来加以解释———晶体场理论;2.5 晶体场理论及其对过渡族元素结合规律的解释和应用（自学）;什么是晶体场理论？ 晶体场理论从分析各种配位结构中离子外层电子的运动状态和能量入手，把配位体离子当作点电荷处理，计算过渡族离子d亚层轨道能量状态的变异及其对元素结合性质的影响。;晶体场理论的几个要点;晶体场理论只能用于具有离子晶体矿物，如硅酸盐、氧化物等。 在负电荷的晶体场中，过渡金属中心阳离子d轨道的能级变化，取决于：晶体场的强度（周围配位体的类型）和电场的对称性（配位体的对称性）。;2.5.2 晶体场理论应用;1. 阐明岩浆结晶过程中的过渡元素的地球化学行为;根据以上Fe2+在不同矿物中晶体场稳定能，可以判断共生矿物间Fe2+ 含量和Fe2+ / Mg2+ ： 橄榄石＞石榴子石＞斜方辉石＞易变辉石＞镁铁闪石＞透辉石 Cr3+的相对富集顺序： 绿泥石＞石榴子石＞绿柱石＞绿帘石＞透闪石＞透辉石＞云母;2. 阐明过渡金属离子的物理和化学性质;② 金属离子在水中主要以水合物的形式存在。当过渡金属离子有空轨道时，水分子易挤入，金属离子容易被淋滤。空轨道愈多，水分子挤入愈快，金属离子愈容易被淋滤。 ③ 过渡金属离子都有颜色和具有磁性，但被氧化的难易程度不同，这些性质也受晶体场稳定能的制约。;3. 阐明过渡金属离子氧化倾向性的强弱;例：为评价中酸性斑岩体含矿性提供评价的地球化学指标;在花岗质岩浆中Cu2+ 的两种行为： ①高的碱金属含量： Al2O3/ Na2O+K2O+CaO比值减小，熔体中四面体增加，八面体减少，这样Cu2+不宜在熔体中保存，将使Cu2+与早期的晶体结合，在晚期熔浆中含量明显减少，不利成矿。 ;②较高的Al2O3与合适的碱金属含???： ANKC值增大，这样在硅酸盐熔体相中四面体相对减少，而八面体的数目达到最大，Cu2+八面体晶体场稳定能（92.4KJ/mol）大大地高于四面体晶体场稳定能，致使Cu2+进入熔体相，最后在岩体顶部、边部裂隙带富集成矿。;2.5.3 硫化物类矿物中的化学键及元素行为;2.6 元素的赋存形式;2.6 元素的赋存形式;2.6.1 元素在固相中的存在形式;2.6.1.1 元素的存在形式;2.6.1.2 元素存在形式的研究方法;2.6.2 元素在水流体相(真溶液)中的存在形式;由于水溶液中的水分子在任何条件都会发生一定程度的电离，生成H+和OH－，因此，离子在水溶液中就有与H+或OH－结合的倾向性。 倾向与H+结合的为酸性离子； 倾向与OH－结合的为碱性离子； 离子的酸碱性强弱与它们的离子电位有关。;1 离子电位;③离子酸碱性衡量： 在水溶液中阳离子与O2－之间争夺电子的能力，或与OH－之间争夺价电子的能力的高低决定离子的酸碱性。 阳离于吸引价电子的能力： 低于H+者的显碱性，在水溶液中以简单用离子形式存在； 大于H+ 的显酸性，在水溶液中以酸根配离子形式存在； 与H+ 相近的离子显两性，即在酸性溶液中呈碱性，在碱性溶液中呈酸性，在正常天然水溶液中易以氢氧化物形式沉淀而难于迁移。;④离子的性质可按π进行分类 ;2）π=2.5~8.0：为两性离子，多为偏高价具中等半径，在水溶液中与H＋争夺O2-的能力相近，其氧化物易与H2O化合形成氢氧化物沉淀。 Fe2O3+3H2O－→2Fe(OH)3 这类元素在强酸性条件下可以呈简单的离子形式活动，在正常(Ph=4～9)天然水溶液中则生成氢氧化物沉淀。但是，如果体系中出现高浓度的具高电负性的(X≥X O2- )络合剂如F－、Cl－等，则络合剂可以从氢氧化物中夺取阳离子，形成复杂的配离子使之溶解、迁移。; 3）π8：为具有小的离子半径的高价酸性阳离子，在水溶液中比H＋争夺O2－ 的能力强，夺取H2O中的O2－与之结合成络阴离子，同时使H＋游离，溶液显酸性，称为酸性离子。;2 配离子及其地球化学★ ;① 配离子的形成;② 配离子的性质;2）配离子是一种弱电解质，其电离常数的大小可以表示配离子的稳定性，称为配离子的不稳定常数（K不）。K不值愈大（即电离度愈高）的配离子在水溶液中的稳定性愈差，元素迁移能力也差。;3）