第二章纯金属凝固.pptVIP

* 七、准晶合金 晶体物质的点阵具有周期性的对称性。对称性是指晶体经某种对称操作后能复原的一种属性。例如在晶体中取一直线令晶体绕该轴转动，若晶体转360°复原一次称为该晶体具有一次对称轴，复原两次称为具有二次对称轴，依此类推。 理论证明，晶体物质只有 1、2、3、4、6五种对称轴。 没有五次及高于六次的对称轴，否则晶胞不能填满空间，而形成空隙破坏晶体的周期性。 * 一次对称轴 二次对称轴 三次对称轴 四次对称轴 五次对称轴 六次对称轴 七次对称轴 八次对称轴 * 急冷技术的发展和研究，1984年发现了有五次对称轴的晶体，，原子在晶体内部长程有序，具有准周期性，介于晶体与非晶体之间。 遵循形核、长大规律完成液、固转变，相变受原子扩散控制 准晶必须在一定冷速范围内形成。 Al-Mn, Al –Co , Al-Mn -Fe , Al – V , Al-Mn -Si , Pd-U-Si 合金中发现了准晶体 五次对称轴——准晶体 * 第六节 陶瓷的凝固 陶瓷的凝固过程： 比金属材料的凝固过程复杂，但是结晶基本规律与金属相同。结晶时要有过冷度，也是晶核形成和长大的过程。结晶过程中组织的变化规律与合金相似，要用相图说明，如图。 * * 第七节 聚合物的凝固 聚合物从液态转变为固态的过程主要由其大分子链的结构决定。巨型分子的运动不象金属原子可单独行动，它牵涉到几百个原子。 * 熔融液的凝固过程很缓慢，而且分子内结合键在液体和固体中都是特定的，使液体分子不容易组合成晶体排列。无序的分子、具有边块的分子及链分枝的分子、有弧形基体的分子（图）结晶可能性都很低。 只有结构上是规则的分子才能形成晶体。 * 聚合物的凝固 液体的原子或分子的重排为连续的，剪应力作用下液体会流动，分子间因为这种流动性引起的占据自由空间增大，使堆积密度减少。 温度降低时，热扰动减少，原子的自由空间及振幅降低，致使体积连续减少，在凝固点以下，进入过冷液体范围，但是仍维持液体的结构，此时由于温度降低使粘度增大，且分子之间的自由空间减少，使流动不容易。 对于完全没有结晶能力的聚合物，从液态冷至Tg后，就凝固成非晶态固体，其玻璃化温度随冷却速度的增大而降低。 对于易结晶的聚合物，从液态冷至Tm和Tg之间的任一温度都可结晶，其结晶过程也是晶核形成与长大的过程。晶核形成也分为均匀形核和非均匀形核。均匀形核是由液体中大分子链段经热运动而形成有序排列的链束；非均匀形核是外来杂质、容器壁等吸附液体中大分子链段作有序排列而形成晶核。晶核形成与长大速率也随温度的降低而增大，并分别在某一温度时出现最大值。 * 经冷却而不结晶的聚合物，最后会达到一点Tg，此时，聚合体会变得相当硬而脆。在比体积-温度曲线（图3-37）上，曲线斜率会出现不连续性。此斜率改变的点Tg称为玻璃点，或玻璃化温度，这是所有玻璃的典型特征。在低于Tg时，非结晶态的聚合物为一玻璃态，变得很坚硬，其它性质，也有明显改变。 * 不结晶的聚合物的 比体 积-温度曲线 * Tg对聚合物而言，尤其重要。如聚苯乙烯的Tg大约是100℃（见表），故在室温时，它呈玻璃状且很脆；而橡胶的Tg为-73℃，故在最严寒的冬天，仍是柔软且易变形的。几种聚合物的玻璃化转变温度如表3-4所示。 表3-4 线性聚合物的玻璃化温度 聚合物 Tg/℃（非晶性的） Tm/℃（如果结晶时） 聚乙烯 聚丁二烯 聚丙烯 尼龙6/6 聚氯乙烯 聚苯乙烯 -120 -70 -15 50 85 100 140 * 175 265 210 240 * 习题 * 总目录 * 2、光滑界面 台阶式成长 ΔTk=1-2oC 界面上反复形核——二维晶核 * 3、 依靠晶体缺陷长大 * 五、 晶体长大的界面形状 形核之后晶体生长成什么形态，取决于固-液界面的微观结构和界面前沿液相中的温度分布情况。 1.正温度梯度下的成长界面形状——平直界面 * 2.负温度梯度下的成长界面形状 A．粗糙型界面成长为树枝晶（枝晶） * * 树枝晶生长时，伸展的晶轴都有其特定的晶体学方向：fcc 100，bcc 100 ，hcp * * 2.负温度梯度下的成长界面形状 B．光滑型界面 α值较小的形成树枝晶 α值较大的呈现平滑界面 * §5凝固理论的实际应用举例 一、铸锭（铸件）的宏观组织控制 激冷层（表面细晶区） 柱状晶区 中心等轴晶区 * * * 一、铸锭（铸