两亲性超支化聚合物对PVDF膜的共混改性.pptVIP

两亲性超支化聚合物对PVDF膜的共混改性 1 前言 膜分离技术是当代高效分离新技术之一。微滤分离膜技术具有过滤精度高、透水量大和质量好的特点，主要用于从气相和液相悬浮液中截留微粒、细菌及其它污染物，以达到净化、分离、浓缩和提纯等目的。微滤分离膜技术在食品、医药、饮用水、城市污水处理等领域得到广泛应用。 1 前言 聚偏氟乙烯（PVDF）是一种具有优良加工性能、热稳定性能和耐化学腐蚀性的聚合物，己广泛用做微滤(MF)膜材料。但是，因为PVDF强烈的疏水性，使其在污水处理、生物医药等领域中的应用受到很大限制。 为了拓展PVDF膜的应用领域，需要对它进行亲水性改性。 1 前言 PVDF膜亲水改性的方法：膜材料改性、膜表面改性。 膜表面改性：表面化学改性、表面接枝改性、表面涂覆改性。 膜材料改性：共聚改性、共混改性。 共聚改性：活化处理 引入亲水性基团或单体 共混改性：亲水性组分与PVDF进行液相共混 有机物：两亲性聚合物、PMMA、PAN、CA、聚砜等 无机物：纳米颗粒SiO2、Al2O3、TiO2等 2 实验部分 2.1 实验材料和试剂 2.2 两亲性超支化聚合物的合成 2.2 两亲性超支化聚合物的合成 2.3 共混膜的制备 铸膜液组成： m(HPE-g-MPEG)/m(PVDF)=2/10 溶剂为DMAc，总聚合物浓度为12% 膜的制备：用玻璃刮刀将铸膜液刮在洁净的玻璃板上，得到厚度约为160 μm的液膜，然后迅速将其浸入去离子水凝固浴中，成膜后将其取出，用去离子水清洗12 h,最后在空气中晾干。 2.4 共混膜的表征 膜的上表面和断面(液氮中脆断)经喷金后用场发射电子扫描显微镜观察其形貌； 用X-射线光电子能谱仪测定共混膜的表面化学组成，Al靶，入射角为90°； 以接触角测量仪测试超纯去离子水(电导率1.0 x 10-7)在膜表面的接触角，通过微机摄像记录其接触角值。 2.5 BSA吸附 称取约140 mg膜，先于酒精中浸泡10 min，再于缓冲溶液中浸泡30 min，然后放入装有BSA溶液的10 mL试管中，于30℃下振荡24 h。 用紫外光谱吸收仪测定吸附前后BSA溶液在280 nm处的吸收光度，通过其差值计算BSA吸附量。 2.6 动态抗污染性能 将有效面积为19.6 cm2的膜放入配有搅拌器的死端过滤装置中。在100 kPa和25℃下，先用去离子水预压至通量达到稳定值。 接着，在同样操作条件下，将1 g/ L的BSA溶液透过膜，每10 min测一次通量，总时间为2h。 实验完毕，用去离子水清洗膜，时间为1h，接着再重复两次上面同样的实验。 3 结果与讨论 3.1 形貌分析 3.2 共混膜的表面化学组成 以285. 0 eV为中心，将高分辨率Cls峰根据C原子所处的化学结构位置分为以下几个峰： C-H(PVDF) : 285. 80 eV； C-COO : 285. 82 eV; C-O(MPEG) : 286. 45 eV; COO-C : 286. 63 eV; COO : 289. 00 eV; C-F : 290. 50 eV . 根据具体的化学结构，PVDF中C-H和C-F的峰面积应该相等，HPE中的C-COO, COO-C和COO也应该相等。 3.2 共混膜的表面化学组成 3.2 共混膜的表面化学组成 3.2 共混膜的表面化学组成 Mackay等的研究表明，超支化聚合物具有良好的分子构象转变性，且在合适的溶剂中能发生显著的分子变形。 其最终结果是，HPE核将HPE-g-MPEG分子固定在膜表面，而MPEG链段伸出膜表面形成一层亲水层。 3.3 水接触角 这种接触角的下降一方面是由于膜表面的亲水性提高所引起的，另一方面，膜本体内的亲水性增加也加速了水的渗透。 3.4 BSA吸附 这说明，随着MPEG分子量的提高，蛋白质在膜表面及本体内的吸附能得到有效的抑制。这些结果与XPS分析及水接触角的测试结果是一致的。 3.5 膜的渗透性能 (a)表明，随着MPEG分了量增加，共混膜的通量也明显上升。这一方面是由于膜表面的孔径增大引起的，另外，膜表面和本体亲水性的提高也对通量的增加有贡献。同时，在每次渗透实验的初始阶段，膜的通量急剧下降，而到后期逐渐趋于平稳。 (b)反映了膜清洗后通量的恢复情况。从图中可以看出，随着MPEG分子量的增加，共混膜的抗污染能力得到显著提高。 4