分离工程第7章其它分离方式能源化工方向.ppt

反应段催化剂的装填要求： 1. 使反应段的催化剂床层有足够的自由空间，提供汽液相的流动通道，已进行液相反应； 2. 具有足够的表面积； 3. 允许催化剂颗粒的膨胀和收缩； 4. 结构简单、便于更换。 流程设计依据： 反应类型和反应物、产物的相对挥发度的关系 ① A C A C ② ③ A C 或 A→C→D A C A C A C D ⑤ A+B C+D ④ A+B C+D C D B A C+D B A 对于催化精馏塔： 催化剂填充段应放在反应物含量最大的区域 —反应段 ① 异戊烯醚脱醚 ② 异丙苯生产 异戊烯醚 异戊烯 醇 丙烯 苯 异丙苯 局限性 反应精馏技术只适用于反应过程和分离过程可以在同一温度范围内进行的工艺，即在催化剂具有较高活性的温度范围，反应物系能够进行精馏，当催化剂活性温度超过物质临界点时，物质无法液化，不具备精馏分离条件。 根据反应物和产物的相对挥发度大小，反应体系可分为四类：第一类是所有产物的相对挥发度大于或小于所有反应物的相对挥发度；第二类是所有反应物的相对挥发度介于产物相对挥发度之间；第三类是所有产物的相对挥发度介于反应物的相对挥发度之间；第四类是反应物和产物的相对挥发度基本相同。前两类可使用反应精馏操作。 离子交换分离是利用固相离子交换剂功能基团所带的可交换离子，与接触交换剂的溶液中相同电性的离子进行交换反应，以达到粒子的置换、分离、去除、浓缩等目的的一种液、固传质与化学反应分离过程或方法。 离子交换的基本原理 特殊吸附过程，遵循相应的吸附理论。 (1) 离子交换平衡 离子交换平衡规律的理论依据为质量作用定律。 离子交换分离 交换反应的平衡关系： K -- 离子交换平衡选择系数。K 值越大，吸着量越大，即溶液中的 Bn+离子的去除率越高。根据K值的大小，可以判断交换树脂选择性的强弱。 (2) 离子交换剂 离子交换剂：离子交换树脂 无机离子交换剂（如天然与合成沸石） 天然有机交换剂（如磺化煤等） a-苯乙烯与二乙烯共聚物 b-丙烯酸与二乙烯共聚物 离子交换树脂的固体骨架多为苯乙烯和二乙烯苯的共聚物，它具有三维交联结构。可用化学反应的方法，将某些离子功能基团加到聚合物骨架上，将其转变成具有离子交换性能的水溶胀性的凝胶。 离子交换树脂基本结构 a-磺化；b-阳离子交换树脂中的固定离子与迁移离子示意；c-氯甲基化和氨基化 聚苯乙烯型阳离子交换树脂结构模型示意图 离子交换树脂是一类具有离子交换功能的高分子材料，在溶液中它能将本身的离子与溶液中的同性离子进行交换。 离子交换树脂一般呈现多孔状或颗粒状，其大小约为0.1~1mm 结构由三部分组成：不溶性的三维空间网状骨架（母体）、连接在骨架上的功能基团（惰性离子）、功能基团所带的相反电荷的可交换离子（活动离子或可交换离子）。 离子交换树脂分类 根据交换基团分类：阳离子型树脂和阴离子型树脂。 阳离子型树脂：-SO3H、-PO3H2、-COOH 阴离子型树脂：-N(CH3)3OH、-NH2 根据交换基团交换能力特征可分为：强酸型阳离子交换树脂、中等酸性阳离子交换树脂、弱酸型阳离子交换树脂、强碱型阴离子交换树脂、弱碱型阴离子交换树脂。 强酸型阳离子交换树脂：主要含有强酸性的反应基如磺酸基（－SO3H），此离子交换树脂可以交换所有的阳离子。 弱酸型阳离子交换树脂：具有较弱的反应基如羧基（－COOH基），此离子交换树脂仅可交换部分阳离子。 中等酸型阳离子交换树脂：-PO3H2、-PO3H3、-SO3H2。 强碱型阴离子交换树脂：主要是含有较强的反应基，如季胺基－N+(CH3)3，在氢氧形式下，－N+(CH3)3OH-中的氢氧离子可以迅速释出，以进行交换，强碱型阴离子交换树脂可以和所有的阴离子进行交换去除。 弱碱型阴离子交换树脂：具有较弱的反应基如氨基，仅能去除强酸中的阴离子如SO42-，Cl－或NO3－，对于HCO3－，CO32－或SiO42－则无法去除 。 按物理结构的不同，可将离子交换树脂分为凝胶型、大孔型和载体型三类。 不同物理结构离子交换树脂的模型 凝胶型离子交换树脂 凡外观透明、具有均相高分子凝胶结构的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。这类树脂表面光滑，球粒内部没有大的毛细孔。在水中会溶胀成凝胶状，并呈现大分子链的间隙孔。大分子链之间