无机材料物理化学固体表面与界面.pptVIP

* * 水的表面张力甚至能够托起一枚金属曲别针 水表面的水分子紧紧靠拢在一起，有一种相互吸引的力，这就是水的表面张力 * * 奇特的表面张力现象 小水珠为什么成圆珠状？ * * 由热力学原理：表面张力γ 称：表面张力从热力学角度 来看是指等温、等压条件下 单位面积的自由能 也即：表面增大单位长度所需要的力N/m * * 表面能 表层原子与内部原子状态不同，表面原子能量高于体内原子能量。如果要把一个原子从内部移到表面，增大表面积，就必须克服体系内部原子之间的吸引力而对体系作功 * * 表面能：恒温、恒压下，表面增大单位面积所需作的功 ；增加单位表面积体系自由焓的增量(J/m2) 单位面积的能量和单位长度的力是等因次的（J/m2=N×m/m2=N/m） * * 要使表面张力和表面自由能在数值上相同，先决条件为γ不随面积A变化 等T、P时， γ＝dG/dA 即：dG＝ γdA 两边积分： γ不随面积A变化，则γ提于积分号外，G＝ γA； γ=G/A * * 对于液体，一般表面张力或自由能只取决于分子在表面上的排列方式，而液体表面的排列方式在形状改变后，能很快调整恢复为原状 d γ/dA=0 讨论表面现象时，液体表面张力可以与表面自由能等同 * * 对于固体，当形状改变后，表面积发生变化，由于表面分子重排相当困难，不能恢复原状，于是表面分子（或离子）排列方式发生变化，表面张力及表面自由能均改变， γ不能提出积分号外，二者不能混为一谈 d γ/dA≠0 * * 对于固体体系，外力作用除了表现为表面积的增加外，有一部分变为固体的塑性变形 表面自由能 ? 表面张力 固体表面张力：向表面上增加原子以建立新表面时所作的可逆功定义为固体的表面张力 * * 固体界面 ——固体与气相、液相或其他固相相接触的面 在表面力作用下，接触界面将发生一系列物理化学变化 弯曲表面的附加压力 ―――Laplace方程 * * 1、弯曲表面附加压力的产生 弯曲表面上，由于各处表面张力的方向为该点切线方向，不在同一平面上，对整个曲面而言，其法线方向的合力不为零，使弯曲表面产生一个附加压力 * * 如果平表面的压力为P0，弯曲表面产生的压力差为?P，则弯曲表面承受的总压力为P＝P0＋?P，附加压力方向总是指向弯曲表面的曲率中心 P0 P=P0 P0 P=P0+?P P0 P=P0-?P ?P ?P * * 对球形表面， ?P ＝2 ?/r ?为表面张力，r为表面曲率半径 对平表面：r＝∞， ?P＝0， P＝P0； 对凸表面：r﹥0， ?P﹥0， P＝ ? P＋P0﹥P0； 对凹表面：r﹤0， ?P﹤0， P＝ ? P＋P0﹤P0。 * * 3、非球面的附加压力计算 对非球面表面，以其第一曲率半径和第二曲率半径来表示： 其中R1、R2分别为曲面的主曲率半径。 此方程称为Laplace方程 * * 由此可见，表面张力引起的附加压力随弯曲表面的曲率半径而变化，当R很小时，?P很大。一般?P最大可达几十 kg/cm2 * * 弯曲表面上的饱和蒸汽压  ―――Kelvin方程 温度T时，一凝聚相与其蒸汽平衡： 凝聚相C (T，P) ＝ 饱和蒸汽 S (T，P’) 此时GC＝GS，T为体系温度，P为凝聚相所受压力，P’为饱和蒸汽压，GC和GS分别为凝聚相和蒸汽的自由能 * * 凝聚相表面为弯曲表面时，所受压力发生变化，相应蒸汽压也变化，并重新平衡。过程中凝聚相和蒸汽的自由能变化应相等 * * 而 dG＝－SdT＋VdP; 当 dT＝0时 dG＝VdP 即 * * 对凝聚相而言 对蒸汽而言，将其视作理想气体 * * Let： 1、VC不随压力变化，即VC＝const 2、凝聚相为平面是所受压力为P0，蒸 汽压为P0’；凝聚相为半径r的曲面 时所受压力为P1，蒸汽压为P1’ * * 则 即 而 故 ――――Kelvin方程 * * 曲面为球面时： 曲面为非球面时： 其 中： 为弯曲表面蒸汽压； 平表面蒸汽压；?表面张力；M凝聚相分子量；?凝聚相密度；r表面曲率半径；R气体普适常数；T绝对温度 * * 由此可见： 凸表面r ? 0， 凹表面r ? 0， 平表面 r ＝?