醋酸铜介导的苯并咪唑导向C-H.PDFVIP

醋酸铜介导的苯并咪唑导向 C-H 氰基化 黑龙江大学 张天由，乔婧仪 1．黑龙江大学化学化工与材料学院，黑龙江省 哈尔滨市 150080 ； 2 ．黑龙江省高校高效转化的化工过程与技术重点实验室，黑龙江省 哈尔滨市 150080 （New Journal of Chemistry 2019.05.21 ） 初文毅教授 中文摘要： 以苯并咪唑为导向基团，以2- （4- 甲基哌嗪-1-基）乙腈为氰基源，开发了醋酸铜介导的芳 烃氰基化的新方案。 通过该方法可以方便地以良好的产率获得一系列芳香族氰基衍生物。 该反应体系是 首次以 2- （4- 甲基哌嗪-1-基）乙腈为氰基化来源，苯并咪唑为导向基团对芳基/杂芳基的 C （sp2 ）-H 氰基 化反应合成了 20 种 2- （1H-苯并[d]咪唑-2-基）芳基腈类化合物，其中有 19 种为新化合物。 另外，通过所 获得的氰化物产物 2- （1H-苯并[d]咪唑-2-基）苯甲腈（产物 3 ）为原料高产率的合成了荧光材料 11H-苯并 [4,5]咪唑[2,1-a]异吲哚-11-酮（产物 5a ）。 英文摘要： A new protocol for Cu(OAc)2-mediated cyanation of the arenes using benzimidazole as directing group with 2-(4-methylpiperazin-1-yl)acetonitrile as the cyano source was developed. A series of cyano derivatives were facilely and conveniently obtained in moderate to good yields by using this method. The C-H activation catalytic system was originally applied to the C(sp2)-H cyanation of the aryl/heteroaryl to synthesize 2-(1H-benzo[d]imidazol-2-yl)aryl nitriles. There were 19 new compounds in the synthesized 20 cyanide products. In this reaction, 2-(4-methylpiperazin-1-yl)acetonitrile as cyano source was originally employed to the C(sp2)-H cyanation of the arenes. In addition, a fluorescent material 5a was obtained by derivative reactions of the obtained cyanide product 3. 关键词： 氰基化；C-H活化；苯并咪唑；醋酸铜；2-（4-甲基哌嗪-1-基）乙腈 作者简介：初文毅（1968-），男，黑龙江哈尔滨人，教授，硕士生导师，主要从事有机化学合成。 2-芳基-1H-苯并[d]咪唑作为重要的结构单元广泛存在于荧光材料、颜料和医药中。[1] 将氰基引入 2-芳基-1H-苯并[d]咪唑的芳基中形成 2-（1H-苯并[d]咪唑-2-基）芳基腈也可 [2] 以显著改变它们的性质（图 1）， 此外，氰基可以通过官能团转化而获得其他重要的有机化 合物。[3]对于 2-芳基-1H-苯并[d]咪唑，氰基的引入和转化在一些荧光材料、颜料和药物的 合成中得到应用。 图 1.