第一部分研究了气体处于平衡态下的宏观规律及其微观本质.pptVIP

第一部分研究了气体处于平衡态下的宏观规律及其微观本质。 现在研究热力学系统发生状态变化所遵循的宏观规律并说明其微观变化。 热力学系统发生状态变化能量一定要遵从某种规律 ——能量守恒 ——热力学第一定律 遵守能量守恒的过程是否一定发生呢？ ——热力学第二定律 第三十九讲 热力学第一定律 第四 十 讲 热力学第一定律的应用 第四十一讲 热力学第二定律 第四十二讲 熵 本讲主要内容： 热力学过程 内能、功、热量 热力学第一定律 热容 当系统的状态随时间变化时，我们就说系统在经历一个热力学过程，简称过程。 平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间称为弛豫时间τ。 系统经历一系列非平衡态过程为非静态过程。作为中间态的非平衡态通常不能用状态参量来描述。 一、热力学过程 如果任意时刻的中间态都无限接近于一个平衡态，则此过程为准静态过程。对于实际过程则要求系统状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间τ可近似看作准静态过程。 准静态做功过程的模型--体积从V1膨胀到V2 Pe P P 准静态传热过程的模型--温度从T1升高到T2 ： T1 T1 T1+dT T1 +dT T1 +2dT T1 +2dT T2-dT T2 -dT T2 T2 对于简单系统可用P—V图上的一点来表示这个平衡态。系统的准静态变化过程可用P—V图上的一条曲线表示，称之为过程曲线。准静态过程是一种理想的极限. P V O 热力学系统状态变化如何实现？ 水 旋转 搅拌器 m W=mgh h 任何一个热力学系统都存在一个称为内能的状态参数，或者说内能是状态的单值函数. 热力学系统状态的变化可以用内能的改变来表示 二、内能 功 热量 系统的内能 做功可引起系统状态变化.做功是系统与外界交换能量的过程, 而且是通过宏观的规则运动实现的. 我们把机械功、电磁功等统称为宏观功。 改变系统内能的两条途径---作功和传热 电源 R T2 T1 T2 T2 传递热量也能使系统状态改变。有三种形式：热传导，热对流，热辐射 但是要通过分子无规则运动传递能量,称为微观功. 例一：一理想气体和温度为T的热库接触后做准静态等温膨胀. 例二：热力学系统发生相变 特别注意：一个热力学系统与外界的热传递不一定引起系统本身温度的变化. 热功当量 1 cal=4.18 J 作功和传热的本质不同： 作功所起的作用是物体的有规则运动与系统内分子无规则运动之间的转化； 传热所起的作用是系统外的分子无规则运动与系统内分子无规则运动之间的转化； 这些转化必须通过系 统来实现，直接结果是 系统的内能改变。 作功和传热的关系 Pe P [例] 体积功 当气体作准静态压缩或膨胀时，外界的压强Pe必等于此时气体的压强P。 当活塞移动微小位移dl时气体对外界作功为： dA=P.S.dl = P.dV V是系统体积 在无摩擦准静态过程中： 系统体积由V1变为V2，系统对外界作总功为： P V O 无摩擦准静态过程作功的计算 b 1 2 功的大小等于P—V 图上过程曲线P=P(V)下的面积。 比较 a , b下的面积可知，功的数值不仅与初态和末态有关，而且还依赖于所经历的中间状态，功与过程的路径有关。 [例] 拉伸弹性棒所做的功 dA = Fdl [例] 表面张力功 dA = ?dS dA i= Y idX i a 物理量Q、A、E1、E2 .系统状态变化时有 Q =E2-E1 + A. 热力学第一定律 说明 a : 外界对系统传递的热量,一部分使系统内能增加,一部分用于系统对外做功. b : 对于微小变化过程,热力学第一定律为: dQ=dE+dA c : 第一类永动机是不可能的. 三、热力学第一定律 适用范围：适用任何系统任何过程 与过程是否准静态无关。即准静态过程和 外静态过程均适用。但为便于实际计算，要求 初终态为平衡态。 系统对外界做功A0，系统从外界吸热Q0。 规定： Q =E2-E1 + A. 热力学第一定律 从PV 图上看: (2)热量传递也与过程有关.也是过程量. (3)热量和功利用热力学系统实现相互转换. 功是过程量. (1)功是过程曲线下的面积, (4)理想气体： 内能是态函数，与过程无关。 思考：上式适用的条件？ 对于无摩擦准静态过程，且只有体积功: Ⅰ (E1) P O P V V1 dV V2 Ⅱ (E2) 定义 一个系统温度升高dT时，如果它吸收的热 量为 dQ,则系统的热容量定义为： C= dQ / dT 比热： c=C / M 摩尔热容： Cm= C/ν 注意： 因热量与过程有关，故同一系统，在不同过 程中的热容量有