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* 第十二章 新型膜分离技术 膜萃取、膜蒸馏、膜吸收是膜分离过程与传统分 离过程交叉组合的新型膜分离技术。 一、膜萃取 又称为固定膜界面萃取，它是膜过程和液-液萃 取过程相结合的新型分离技术。传质过程在分隔料 液相和溶剂相的微孔膜的表面进行。 1. 膜的亲水性对萃取过程的影响 疏水微孔平板膜 在有机相与水相间置以 疏水性微孔膜，有机相将 优先浸润膜，并进入膜孔。 当水相的压力等于或略大 于有机相的压力时，在膜 孔的水相侧形成有机相与 水相的界面。该相界面是 固定的，溶质通过这一固 定的相界面从一相传递到 另一相，然后扩散进入接 收相的主体，完成膜萃取 过程。 1. 膜的亲水性对萃取过程的影响 亲水微孔平板膜 当采用亲水 性微孔膜时， 则水相将优先 浸润膜，并进 入膜孔； 2. 膜萃取的特点 （1）萃取剂损失小 传统的萃取过程为了有利于传质的进行，要尽可 能增加传质比表面积，通常使一相以液滴的形式分 散于另一相中，尔后再重新聚结分相。而膜萃取没 有传统萃取过程中的相分散和凝聚过程，这样可以 减少萃取剂在料液相中的夹带损失。 （2）萃取剂物性要求低 在膜萃取过程中，料液相和溶剂相分别在膜两侧 流动，可以放宽对萃取剂物性的要求。便于选用高 浓度、高效萃取剂。 （3）避免了传统萃取的反混、 传统的萃取过程一般采用连续相与分散相液滴群的逆 向流动，轴向混合严重；另外，萃取设备的生产能力也 将受到液泛总流速的限制。在膜萃取过程中，料液相和 溶剂相分别在膜两侧流动，使过程免受“反混”的影响和 “液泛”条件的限制。 （4）可以实现同级萃取和反萃取 膜萃取可以实现同级萃取和反萃取过程，尤其是中空 纤维膜器的优势更加突出。 ? 3. 临界突破压差 Δpcr ? 膜萃取操作时必须保持水相和有机相之间有适当的压差。 对疏水性微孔膜来说，膜孔中充满了有机相，为了进行膜 萃取，水相压力应稍大于有机相压力，但当水相压力过大 时，膜孔中的有机相将被水相代替，产生这一现象的压差 称为临界突破压差。操作时的压差要小于临界突破压差。 ? 当膜萃取采用亲水性微孔膜时，进入膜孔的是水相。当有 机相的压力稍高于水相时，在膜孔的有机相侧形成水相- 有机相界面，两相间的压差也不能超过临界突破压差。 Δpcr 与膜性质、选用体系等相关。 ? 临界突破压差一般与水-有机相间界面张力γ 、 膜微孔半径rp、孔壁与液-液界面切线所形成的 相接触角 θ c有微孔为平行的均匀圆柱直接关系。 如果假设膜形孔道，则微孔膜的临界突破压差 可以表示为 ? Δpcr = 2γ cosθ c rp 4. 膜萃取的应用 A. 金属萃取 膜萃取在分离金、铜、锌、铁、汞、铬、镍等离子方面都 有应用研究。如在ZnSO4/双-2-乙基己基磷酸盐/异十二烷体系 中分离Zn2+，可以使Zn2+浓度由100mg/L降至2mg/L。从盐酸 溶液中萃取Au3+时，即便有Cu2+存在，Au3+的萃取率仍然很高。 B.有机物萃取 以甲基异丁基甲酮-醋酸正丁酯为萃取溶剂，萃取含酚水溶 液中的苯酚；以N-甲基吡咯烷酮为萃取溶剂，萃取甲苯-正己 烷混合物中的甲苯。以苯或甲苯为萃取溶剂，萃取氨水溶液中 的4-甲基噻唑、4-氰基噻唑等。 C.发酵产物萃取 发酵法生产化工原料时，产物有时会抑制发酵作用。如丁酮 可以通过葡萄糖的厌氧发酵制得，但丁酮又会抑制微生物的发 酵反应，用膜萃取将其不断从料液中移出，会提高过程收率。 ? ? ? 二、膜蒸馏 膜蒸馏是采用疏水性微孔膜，以膜两侧蒸汽压力差为传 质推动力的膜分离方法。 操作膜蒸馏时，膜两侧的温度不同，一侧称为暖侧，另 一侧称为冷侧。在暖侧，膜与热的待处理水溶液直接接 触，水溶液中的水在膜表面汽化，水蒸气通过膜孔传递到 膜的冷侧，被冷却成水。 1967年Findley就提出了膜蒸馏的概念，但直到上世纪 80年代随着聚丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等疏水性微 孔膜的开发，膜蒸馏的理论和应用研究才有了较大进展。 ? 1. 膜蒸馏过程及分类 根据冷侧水蒸气的冷凝或排除方法分为以下几类。 ? A .直接接触式 热溶液和冷却水分别与膜的两侧表面直接接触，传递到 冷侧的水蒸气被直接冷凝到冷却水中。这种方式适用于平 板膜或中空纤维膜，膜器结构简单，水通量大。 ? B.空气间隙式 也称间接式。 冷侧的冷却水介质与膜之间有一个冷却板，膜与冷却板 之间存在空气间隙，通过膜孔和间隙后的水蒸气在冷却板 上冷凝。这种方式可以直接得到冷凝的纯水，对冷却水的 纯度要求低，适用于平板膜。 ? C.减压式 也称真空式。 在膜的冷侧采用抽真空的方式，增大膜两侧的水蒸气压 力差，从而得到较高的蒸馏通量，透过的水蒸气