物料基本物理的化学特性.pptVIP

2.3 表面化学性质 1、矿物的价键类型与晶体结构 2、表面能 3、表面氧化与溶解 4、矿物表面与电性 5、矿物表面润湿性 2.3.1.1 矿物晶体结构 离子键或离子晶格 共价键或共价晶格 分子键或分子晶格 金属键或金属晶格 萤石、方解石、闪锌矿 金刚石、石英、金红石 石墨、辉钼矿等 自然金等 2.3.1 矿物的价键类型与晶体结构 2.3.1.2 价键特性与解离 1、离子晶体解离 (1)不会使基团断裂。 (2)往往沿阴离子交界面断裂 。 (3)当晶格中有不同的阴离子交界层或者各层间的距离不同时，常沿较脆弱的交界层或距离较大的层面间断裂。 相邻原子距离较远的层面，或键能弱的层面。 2、共价键晶体解离 2.3.1.2 价键特性与解离 较强的共价键 或离子键 较弱的分子键 矿物表面有较强的极性和化学活性，对极性分子有较强的吸引力，其表面亲水性强，故称这类键能表面的矿物表面为亲水性表面。 矿物表面的极性及化学活性较弱，对极性水分子的吸引力小，不易被水润湿。称这类矿物表面为疏水性表面。 2.3.1.3 矿物表面键能 天然可浮性 未经任何药剂处理的矿物表面的可浮。 2.3.2 表面能 2.3.2.1 表面能与表面张力 表面自由能(As)也可定义为产生新鲜的单位固体表面所需的可逆功。 不考虑晶体破裂时可能产生的拉伸张力 2.3.2.2 表面能计算 (1) 共价型晶体的表面能 (2) 离子型晶体的表面能 矿物的氧化与溶解 磁黄铁矿 2.3.3 矿物氧化与溶解 黄铁矿 方铅矿 氧与硫化物的作用过程： 第一阶段，氧的适量物理吸附，硫化物表面保持疏水； 第二阶段，氧吸收硫化物晶格中的电子发生离子化； 第三阶段，离子化的氧化吸附并进而使硫化物发生氧化生成各种硫氧基。 2.3.3 矿物氧化与溶解 矿物表面电性起源 1、优先解离或溶解 离子矿物在水中，由于表面正负离子的表面结合能及受水偶极的作用力不同而产生非等当量向水中转移的结果，使矿物表面荷电。 2.3.4 矿物表面电性 表面离子的水化自由能可由离子的表面结合能和气态离子的水化自由能计算。即对于阳离子M+， 对于阴离子X—，则 根据何者负值较大，相应离子的水化程度就较高，该离子将优先进入水溶液。于是表面就会残留另一种离子，从而使表面获得电荷。 2.3.4 矿物表面电性 对于表面上阳离子和阴离子呈相等分布的1-1价离子型矿物来说，如果阴、阳离子的表面结合能相等，则其表面电荷符号可由气态离子的水化自由能相对大小决定 。 碘银矿（AgI），气态银离子Ag+的水化自由能为-441kJ/mol，气态碘离子I—的水化自由能为-279kJ/mol，因此Ag+优先转入水中，故碘银矿在水中表面荷负电。 对于组成和结构复杂的离子型矿物，则表面电荷将决定于表面离子水化作用的全部能量 。 2.3.4 矿物表面电性 矿物表面对电解质阴、阳离子不等当量吸附而获得电荷 。 白钨矿在自然饱和溶液中，表面钨酸根离子较多而荷负电。如向溶液中添加钙离子Ca2+，因表面优先吸附钙离子Ca2+而荷正电。又如，在用碳酸钠与氯化钙合成碳酸钙时，如果氯化钙过量，则碳酸钙表面荷正电（+3.2mV）。 2、优先吸附 2.3.4 矿物表面电性 3、吸附和电离 对于难溶的氧化物矿物和硅酸盐矿物，表面因吸附H+或OH—而形成酸类化合物，然后部分电离而使表面荷电，或形成羟基化表面，吸附或解离H+而荷电。以石英（SiO2）在水中为例，其过程可示意如下： 2.3.4 矿物表面电性 2.3.4 矿物表面电性 4、晶格取代 粘土、云母等硅酸盐矿物是由铝氧八面体和硅氧四面体的层状晶格构成。在铝氧八面体层片中，当Al3+被低价的Mg2+或Ca2+取代，或在硅氧四面体层片中，Si4+被Al3+置换，结果会使晶格带负电。为维持电中性，矿物表面就吸附某些正离子（例如碱金属离子——Na+或K+）。当矿物置于水中时，这些碱金属阳离子因水化而从表面进入溶液，故这些矿物表面荷负电。 2.3.4 矿物表面电性 2.3.5.1 润湿现象 ⑵ 润湿过程 液体取代固体表面的气体部分的过程。一般涉及一个固相和两个流体相。 ⑴ 常见的润湿现象 ①亲水性，如水在干净的玻璃表面形成水膜。 ②疏水性，如水在涂有石腊的玻璃表面形成水滴。 2.3.5 矿物表面润湿性 矿物表面的润湿现象 2.3.5.1 润湿现象 浮选：利用各种矿物表面润湿性的差异来实现矿物分离。 ⑶ 润湿性与矿物浮选 ①表层浮选 不加任何药剂。取决于矿物表面是否被润湿