聚合物基复合材料基体材料.ppt

* 2. 酚醛树脂的缩合反应和固化过程 分为热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂，防腐当中主要是热固性酚醛树脂。 2.1热固性酚醛树脂的合成和固化反应（加热固化）: 第一步：碱催化下，苯酚中邻位和对位上的氢与甲醛发生加成反应，生成羟甲基酚。 * 第二步，羟甲基发生缩聚，生成醚键和亚甲基键 加成反应缩聚反应，主要生成羟甲基酚为主 √ * 热固性酚醛树脂的加热固化： 羟甲基之间、羟甲基与酚环上的活泼氢之间发生缩合固化反应： 170℃：亚甲基和醚键 170℃：亚甲基 * 热固性酚醛树脂固化也可采用酸做固化剂 无机酸 有机酸：与树脂相容性好，易于分散在树脂内，但反应剧烈，放出大量的热。 温度较低时，选用酸度较高的固化剂比较适宜。 苯磺酰氯 硫酸乙酯 * 2.2 热塑性酚醛树脂的合成和固化反应： 甲醛在酸性条件下形成质子性质的甲二醇：亲电取代 羟甲基苯酚是瞬间中间产物 * 脱水的碳鎓离子立即与游离酚反应，生产二酚基甲烷： 缩聚反应加成反应 * 热塑性酚醛树脂的固化： 固化剂：六亚甲基四胺 * 呋喃树脂 1.呋喃树脂的类型及其固化 含有呋喃环 1) 糠醇树脂 糠醇单体自身缩聚，以酸做催化剂 * 2) 糠醛-丙酮树脂 糠醛和丙酮， 催化剂：NaOH * 3) 糠醛-丙酮-甲醛树脂 * * 3.4.4 不饱和聚酯UPRUnsaturated polyester resin 具有良好的加工特性，可以在室温不低于15~25℃、常压下固化成型，不释放任何副产物； 树脂的黏度比较适宜，可采用多种成型方法，如手糊成型、喷射成型、拉挤成型、注塑成型、缠绕成型等； 国内： 珠光纽扣：31% 工艺品：34% 保丽板：15% 人造石：6% 原子灰：4% 国内： 手糊：80% 纤维缠绕：11% * 人造石台面板，卫生洁具，具有良好的耐水性，耐污染性 保丽板 * 1）不饱和聚酯的合成 二元酸，顺丁烯二酸（或酐）、反丁烯二酸与二元醇或三元醇等通过酯化反应形成不饱和聚酯。 二元酸： ①不饱和二元酸：顺丁烯二酸或其顺酐 反丁烯二酸：较快的固化速率、较高的固化度 分子链排列较为规整 固化物有较高的热变形温度 良好的物理力学性能 耐腐蚀性能好 * ②饱和二元酸 调节不饱和聚酯双键的密度； 降低其结晶倾向 改善它在交联单体中的溶解性能 邻苯二甲酸酐（苯酐） ③不饱和酸和饱和酸的比例 不饱和聚酯的力学性能与树脂体系中双键含量关系密切。有最佳值 醇： 一元醇：分子链长控制剂； 多元醇：高分子量、高熔点聚酯，使制得的聚酯带有支链，可提高树脂的耐热性与硬度，但会使聚酯的黏度增加很大，并易于凝胶。 * 交联单体 苯乙烯：相容性好；固化物性能好，价格便宜； 乙烯基甲苯：60%间位和40%对位的混合物，比苯乙烯活泼，固化时间短和较高的放热峰温度。吸水性降低，体积收缩率降低4%左右； 二乙烯基苯：非常活泼； 甲基丙烯酸甲酯：活性较低，与不饱和聚酯双键的共聚倾向小，与苯乙烯并用； 1，2丙二醇：聚酯结晶倾向小，与交联剂苯乙烯有良好的相容性; 乙二醇：有强烈的结晶倾向，与苯乙烯的相容性差； * 2）不饱和聚酯的固化 在引发剂下， 与其他不饱和化合物发生加成聚合反应，交联固化； 通过自身所含双键交联固化。 引发固化： 引发剂的热分解：BPO、AIBN 氧化-还原反应: 有机过氧化物和钴盐 光化学反应：光敏剂 固化体系： ①常温固化体系： 有机过氧化物和促进剂组成的氧化还原系统： 过氧化酮类引发剂和环烷酸钴固化系统； 过氧化酰类和叔胺固化系统； * ②中温固化体系 玻璃钢成型工艺：90~120℃，拉挤、缠绕、手