加工助剂第07章__发泡剂.pptVIP

第七章 发泡剂与消泡剂 7.1 概述 7.2 无机化学发泡剂 7.3 有机化学发泡剂 7.4 发泡助剂 7.1 概述 发泡剂是一类能使处于一定粘度范围内的液态或塑性状态的橡胶、塑料形成微孔结构的物质。它们可以是固体，液体或是气体。 根据其在发泡过程中产生气泡的方式不同，发泡剂可分为物理发泡剂与化学发泡剂两大类。 物理发泡剂是利用其在一定温度范围内物理状态的变化而产生气孔；化学发泡剂则是在发泡过程中因发生化学变化而产生一种和多种气体，从而使聚合物发泡。 发泡剂在工业上的应用可以追溯到橡胶工业的早期，Hancock等在1746年就发表了一系列的专利，用碳酸铵和挥发性液体作为发泡剂以生产天然橡胶的开孔海绵制品。 直到本世纪20年代，各种碳酸盐仍是最普遍的化学发泡剂。从30年代到50年代，人们开发了利用压缩氮气在高压下进行膨胀以制造闭孔海绵橡胶的方法，即Rubatex法，并广泛地应用于工业生产中。 在发泡剂的发展过程中，人们首先是采用物理发泡剂与无机化学发泡剂。 直到1940年，杜邦公司提出了二偶氮氨基苯，这是第一个在工业上应用的有机化学发泡剂。尽管它有毒性和有污染性，但当时仍得到广泛的应用。这主要是因为有机化学发泡剂使用方便且效率高所致。在二次世界大战期间，偶氮二异丁腈作为非污染的发泡剂，大量用于制造软质和硬质的PVC泡沫制品。 但直到高效的二亚硝基五次甲基四胺被用作发泡剂后，才使入们进一步认识到有机化学发泡剂的重要性。1950年后Rubatex法实际上已被淘汰，而有机化学发泡剂则在此领域中占了统治地位。 7.1.1．物理发泡剂 物理发泡剂在使用过程中不发生化学变化，所以只能依靠其物理状态的变化来达到发泡的目的。 早期常用的物理发泡剂主要是压缩气体(空气、CO2，N2等)与挥发性的液体，例如低沸点的脂肪烃，卤代脂肪烃以及低沸点的醇、醚、酮和芳香烃等。 一般来说，作为物理发泡剂的挥发性液体，其沸点低于110℃。 从理论上来说，不管用什么方法，只要能放出气体的物质都可作为发泡剂。但事实上，一个实用的发泡剂尚需具备一定的条件。 作为一个理想的物理发泡剂应具备以下的性能： ①无毒、无味；②无腐蚀性；③不易燃易爆；④不损坏聚合物的性能；⑤气态时必须是化学惰性的；⑥常温下具有低的蒸气分压；⑦具有较快的蒸发速度；⑧分子量小，相对密度大；⑨价廉，来源充足。 能满足上述所有条件的物理发泡剂是不存在的。例如，常用的低沸点脂肪烃，一般为C5~C7的各种异构体的脂肪烃，虽价廉、低毒，却易燃易爆，这就限制了它的广泛的使用。石油醚主要用于制造均聚和共聚的苯乙烯泡沫塑料。 而卤代脂肪烃价廉、不易燃易爆，但其毒性与热稳定性稍差。尽管如此，一氯甲烷与二氯甲烷仍大量地用于制造聚苯乙烯泡沫材料。二氯甲烷还可用做PVC发泡剂，氯化乙烯是泡沫PVC和环氧树脂的辅助发泡剂。 氟代烃几乎具有理想物理发泡剂的各项性能，因此它可以用来制造许多泡沫材料。例如，泡沫聚乙烯，泡沫醋酸纤维素，泡沫聚苯乙烯，泡沫苯乙烯-丙烯腈共聚物和乙烯－丙烯共聚物，并用于聚氯乙烯增塑糊、氟烃聚合物的发泡以及硬质和软质聚氨酯泡沫、泡沫环氧树脂、泡沫脲醛树脂和泡沫酚醛树脂的制造。 尽管物理发泡剂一般都价格低廉，但却需要比较昂贵的、专门为一定用途而设计的发泡设备。所以在工业生产中应综合考虑生产成本以确定采用何种发泡剂。 7.1.2 化学发泡剂 化学发泡剂是指那些在发泡过程中通过化学变化产生气体进而发泡的物质。 气体的产生方式一般有两种途径：其一是聚合物链扩展或交联的副产物；其二是通过加入化学发泡剂，产生发泡气体。 例如，在制备聚氨酯泡沫时，当带有羧基的醇酸树脂与异氰酸酯起反应时，或者具有异氰酸酯端基的聚氨酯树脂与水起反应时，都会放出CO2气体；碳酸氢铵在一定的温度下能分解产生CO2， H2O与氨气。 早期的化学发泡剂，是利用碳酸盐的热分解性能将其作为最常用的化学发泡剂；到二次世界大战后人们发现某些有机化合物作为发泡剂使用时性能更优越，进而逐渐在发泡剂领域占据了主导地位。 化学发泡剂必须是一种无机的或有机的热敏性化合物，受热后在一定的温度下会发生热分解而产生一种或几种气体，从而达到发泡的目的。 对于化学发泡剂而言，两个最重要的技术指标是分解温度与发气量。 分解温度决定着一种发泡剂在各种聚合物中的应用条件，即加工时的温度，从而决定了发泡剂的应用范围。这是因为化学发泡剂的分解都是在比较狭窄的温度范围内进行，而聚合物材料也需要特定的加工温度与要求。 发气量是指单位重量的发泡剂所产生的气体的体积，单位为ml/g。它是衡量化学发泡剂发泡效率的指标，发气量高的，发泡剂用量可以相对少些，残渣也较少。