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第十四章 玻 璃 中的 缺 陷 玻璃中的缺陷 玻璃中的气泡 气泡是玻璃中存在的非晶态缺陷。根据气泡成因可分为原生气泡、再生气泡和其它成因的气泡，不同成因的气泡显微结构有所不同。 原生气泡 由于澄清不良，残留在玻璃中的气泡，称为原生气泡或一次气泡，实质上是由过量的气体形成的气相包裹物。 这类气泡通常呈圆形、椭圆形或纺锤形。 原生气泡 原生气泡的大小、数量随澄清程度而有较大变化。 在原生气泡中可出现含有晶体的气泡，它们常常是由于某些组成物升华、挥发、结晶，沉积在气泡内壁而成。 再生气泡 澄清好的玻璃在冷却过程中，由于温度波动(如重新加热)，或窑内压力、气氛等条件的改变，破坏了当时已经建立起来的气-液平衡，这样，原来溶于玻璃液中的气体则有可能重新析出形成气泡，这种气泡称为再生气泡或二次气泡。 再生气泡 再生气泡在玻璃中数量很多，分布均匀，大小在0.1mm以下，犹如灰尘，因而又称灰泡，含钡的光学玻璃中尤易见到。 条纹和疖瘤 玻璃中的条纹和疖瘤，都是玻璃态物质。 条纹呈线条状或纤维状，形状和粗细都不规则，与它周围的玻璃有时没有明显的界限，故亦称之为玻璃态夹杂物。 疖瘤大多是在高温时形成的液态球滴或球团。由于这部分玻璃的粘度、表面张力比基体玻璃大，因而易收缩呈圆形或椭圆形。疖瘤也可看成是条纹的前身，由于扩散不充分而造成。 条纹 疖 瘤 结 石 玻璃中的结晶质夹杂物称为玻璃结石，按其形成原因可分为三类：熔化残留结晶物（粉料结石、耐火材料结石）；化学反应生成物；玻璃熔体析晶物（析晶结石）。这三类结石虽然各有自己的形成原因和显微结构特征，但是，三者之间又互有联系，有时不同来源的结石还可能共存。 熔化残留物 熔化残留物通常来自于未熔化的配合料和从原料带入的难熔杂质（粉料结石）。耐火材料在使用中的剥落、侵蚀也会造成末熔残留物（耐火材料结石）。它们大多是富硅、富铝、富锆的结石。 粉料结石 在混料不匀、熔化温度偏低、石英含量增加、颗粒度变粗等情况下，均可能在玻璃中留下未熔化的残留物，最终便形成料粉结石。 粉料结石 在混料不匀、熔化温度偏低、石英含量增加、颗粒度变粗等情况下，均可能在玻璃中留下未熔化的残留物，最终便形成料粉结石。 粉料结石 粉料结石 耐火材料结石 反应生成物 在高温条件下，固态物质具有较大的化学活性，他们与熔体或相互之间，甚至与气相中的物质发生一系列的化学反应。若反应生成物不易熔化，则在玻璃中形成结石。 液-固反应 液-固反应生成物 气-固反应生成物 气相反应生成物 玻璃熔体析晶产物 玻璃在一定热历史条件下，从中析出晶体，即为析晶结石。 玻璃熔体析晶 玻璃熔体析晶与熔体的化学组成和熔体结构有关系。如一般的硅酸盐玻璃和硼硅酸盐玻璃通常不太容易析晶，而氟化物玻璃则极易析晶，硫系玻璃的析晶倾向尤为明显。一般晶核形成温度低于晶体生长温度，只有当温度处于既利于晶核形成又有利于晶体生长时，析晶才能发生。玻璃析晶温度随组成不同而异，钠钙硅酸盐玻璃析晶温度通常在600一1000℃范围内。 析晶结石 析晶结石 析晶结石 析晶结石 析晶结石 * * 气泡 条纹 疖瘤 结石 3Al2O3·2SiO2 ＋ Na2O Na2O·Al2O3·2SiO2 +液相 （莫来石） （霞石） 3Al2O3·2SiO2 ＋ K2O K2O·Al2O3·4SiO2 +液相 （莫来石） （白榴石） Al2O3 ＋ MgO MgO·Al2O3 （尖晶石） ZrO2·SiO2 ＋ R2O ZrO2 ＋液相 （锆英石） （斜锆石） 依附于气体界面析出的硅灰石晶体 钠钡硅酸盐玻璃中析出的二硅酸钡晶体