《物理化学(第四版)课件_印永嘉_等编_第3章_化学势》.pptVIP

三、 理想溶液 p A? 0 xB 1 1 xA 0 p B? 4. 理想溶液的蒸气压: pB = pB* xB pA = pA* xA p = pA + pB 1.任一组分在任意浓度范围内： pi = pi? xi 2.微观解释：同纯物质处境 3.理想溶液的特点: ?mixV = 0 即 Vi = V m,i? ?mixH = 0 Hi = H m,i? pB pA p 例3 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想溶液 20℃时它们的饱和蒸气压分别为9.96kPa和2.97kPa。试计算(1)xA=0.200时，溶液中苯和甲苯的分压和蒸气总压；(2)当蒸气的yA=0.200时，液相的xA和蒸气总压。 解: (1)应用拉乌尔定律 pA = pA* xA =9.96×0.200=1.99kPa pB = pB* xB =2.97×0.800=2.38kPa p = pA + pB =1.99+2.38=4.37kPa (2)将拉乌尔定律代入道尔顿分压定律 yi = pi/p yA =0.200= pA/p = pA* xA /[pA* xA + pB* (1 – xA)] 解得xA = 0.0694， xB = 0.9306， p = pA + pB =3.46kPa 四、理想稀溶液 p2 0 x2 1 Kh,x p2? Kh,x 在稀溶液范围内, 溶剂遵守R.L, 溶质遵守H.L 即：p1 = p1? x1 ；p2 = Kh,xx2 ? p2?x2 Kh,x p2?，对R.L负偏差 Kh,x p2? ，对R.L正偏差 适用范围 溶质的蒸气压(见图) 例4 97.11 ℃时, wB=0.0300的乙醇水溶液的蒸气 总压为101.325kPa, 纯水的pA*=91.3kPa。设可看作理想稀溶液，试求xB=0.0200时的蒸气总压和气相组成。 解: 先求亨利常数Kh,x： xB =(wB/MB)/(wA/MA + wB/MB)=0.0120 p=101.325kPa=pA+pB = 解得Kh,x = 927kPa 当xB=0.0200时,设仍可看作理想稀溶液， p = pA + pB = pA* (1-xB) +Kh,x xB =108kPa yB=pB/p= Kh,xxB /p=0.172 在此溶液中，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律 pA* (1-xB) +Kh,x xB §3.5 溶液中物质的化学势 气液平衡： 一、纯液体的化学势 二、理想溶液中物质的化学势 气液平衡条件： ?i?(sln)??i*(l)：与T, p有关，标准态：(xi=1)纯i物质。 同理 pA=pA*xA 三、理想稀溶液中物质的化学势 溶质：相平衡 溶剂： Kh,mm Kh,cc μ2θ(sln) 标准态化学势(与T, p有关)： 标准态：x2 =1 溶质的状态(p2 = Kh,x ? p2?) m =m?溶质的状态(p2 = Kh,m ? p2?) c = c? 溶质的状态(p2 = Kh,c ? p2?) （不是纯物质的状态，是假想态） 0 x2 1 p2* Kh,x m? m? 标准态 标准态 ? p2 四、溶液中物质的化学势(总结) p2=p2 ? x2 p2= Kh,x x2 p2= Kh,m m p2= Kh,c c 气液平衡： ?2(sln)=?2(g) 例5 25 ℃时, 将1mol纯态苯加入大量的、 x苯=0.200的苯和甲苯的理想溶液中。求此过程的ΔG。 解:此过程的ΔG = G终 – G始 对于1mol苯来说，始态为纯物质，G始= ??苯???苯 终态为x苯=0.200的理想溶液 ， G终=?i=??苯+RTlnx苯 甲苯没有变化，不用考虑。 所以 ΔG = [??苯+RTlnx苯]–??苯= RTlnx苯=–3.99kJ 例6 25 ℃时, 将1mol纯态苯和3mol纯甲苯混合成理想溶液。求此过程的ΔG。 解:同上题，此过程的ΔG = G终 – G始 根据集合公式，( )T,p G = ?ni?i 始态为： G始= ??苯+ 3??甲苯? ??苯+ 3??甲苯 终态为： G终 =?苯+3 ?甲苯=[??苯+RTlnx苯]+ 3[??甲苯+RTlnx甲苯] ΔG = G终 –