《湿法纺丝》-公开课件.pptVIP

2.2.2湿法纺丝原理2.2.2.1聚合物的溶解 a.聚合物溶解过程的特点 聚合物的溶解过程，是聚合物大分子在溶剂分子的作用下，使大分子之间的作用力不断减弱，进而均匀地与溶剂分子相互混合直至成为分子分散的均相体系的过程。 B.溶解 Ziabicki 三元相图 图中的圆弧线为相分离线，相分离线下的阴影部分为两相体系，空白区域为均相体系。组成变化线与S－P线间的夹角为? 相图分析 当夹角?＝0时， SD沿S－P线向S靠近，相应的通量比JS/JN＝－∞，即纺丝原液不断地被纯溶剂所稀释 当? ＝π时，SD向P靠近，通量比JS/JN＝∞，相当于干法纺丝，即纺丝原液中的溶剂不断蒸发，使原液中聚合物浓度不断上升，直至完全凝固 ①区: －∞≤ JS/JN ≤u* (第一临界切线)。 沿纺丝线组成变化路径,聚合物浓度下降 (即溶剂扩散速度小于凝固剂的扩散速度) 无相分离 聚合物浓度下降 不固化 ②区: u* JS/JN ≤1 (上限，即溶剂与凝固剂的扩散速度相等)。 沿纺丝线途径聚合物含量下降 (凝固剂浓度增加) 有相分离 聚合物浓度下降 固化 ——稀释凝固成形机理 形成疏松的不均匀结构 ③区: 1 JS/JN ≤u** (第二临界切线) 沿纺丝线途径聚合物浓度增加 有相分离 聚合物含量增加 固化——浓缩凝固成形机理 形成的结构较均匀 ④区: u** JS/JN ≤∞ (上限为干法纺丝) 无相分离 聚合物含量增加 固化 形成致密而均匀的结构 如:冻胶法纺丝溶液发生冻胶化、液晶法溶致性聚合物液晶发生取向结晶 从热力学可能性而言： 在①区是不能纺制成纤维的。 在②、③和④区的原液细流能够固化。 从纤维结构的均匀性和机械性能看: 以④区成形的纤维最为优良 通常的湿法纺丝以③区为多。 湿法成形中，初生纤维的结构不仅取决于平均组成，而且取决于达到这个组成的途径。 相分离法中，浓缩凝固形成的结构比稀释凝固形成的结构较为均匀。 相图小结 2.2.2.4湿法纺丝中纤维结构的形成 熔纺初生纤维一般为圆形，不存在微孔和明显的皮芯结构 湿纺初生纤维有的为非圆形状，存在微孔和皮芯结构 问题 1.是否熔纺纤维是用圆形喷丝孔纺制的，而湿纺纤维是是用异形喷丝孔纺制的？ 2.是否熔纺用异形喷丝孔能纺制与喷丝孔形状相同的异形纤维？ 3 .是否湿纺用异形喷丝孔能纺制与喷丝孔形状相同的异形纤维？ a.熔纺和湿纺纤维成型机理的差别 Wet-spinning sketch 由于湿纺初生纤维含有大量的凝固浴液而溶胀，大分子具有很大的活动性，因此湿纺初生纤维的超分子结构接近于热力学平衡状态，而其形态结构却对纺丝工艺极为敏感。 Melt-spinning sketch b.湿法纺丝纤维横截面的形状 影响横截面形状的主要因素： a.传质通量比(Js/JN) b.固化表面层硬度 c.喷丝孔形状 Js/JN和固化表面层硬度对溶液纺初生纤维横截面形状的影响 稀释凝固成形 浓缩凝固成形 当JS / JN 1时，丝条就溶胀，纤维的横截面是圆形的。 当JS / JN 1时，则横截面的形状取决于固化层的力学行为： 柔软的表层收缩的结果导致形成圆形的横截面； 具有坚硬的皮层时，横截面的崩溃将导致形成非圆形。 影响Js/JN和固化表面层硬度的因素 (1)溶剂种类 溶剂不同时得到的 PAN原丝的截面形状 (2)凝固浴温度 凝固浴温度同时影响JS和JN:T ↑ JN ↑ ,JS ↑ 当结果使JS / JN＜1时, T ↑ 纤维截面更圆 25 35 45 55