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脱硫后原料气体成分;(1)气体的净化(脱除CO)。
(2)有效气体氢气和二氧化碳的制备。
(3)大部分有机硫转换成无机硫(H2S)。;CO+H2O H2+CO2;水蒸气的加入---饱和器和热水器;变换
反应器;本章基本要求:任务、原理;一、化学平衡和平衡转化率;温度/℃;组分;温度℃;注:实际生产中,可测定原料气和变换气中的CO,且视为干基,
一氧化碳的转化率:;二、工艺条件对变换反应的影响;(1)热力学角度考虑
变换反应是放热反应,对一定的原料气初始组成,温度的降低,平衡向正反应方向移动,Kp值增大,变换气中CO的平衡含量降低。
所以,当原料气组成一定时,温度越低,平衡变换率越高。低温条件下变换后残余CO含量可以有较大的降低。;(2)动力学角度 T↑r ↑(反应速度)
从反应动力学可知,温度升高,反应速度常数增大,对反应速度有利,但平衡常数随温度的升高而变小,即CO 平衡含量增大,反应推动力变小,对反应速度不利。 ;Te 平衡温度;
a 单段绝热式
;;(c)多段原料气冷激式;(e)多段水冷激式;; (1)常压和加压变换
小型厂 P=0.8-1.0MPa
中型厂 P=1.2-1.8MPa
大型厂 P=4.0MPa ; a 设备体积小,节省投资。
b 增加空速,提高生产能力 ;3、汽气比;1、山东兖州鲁南化肥厂原始开车的摸索过程中,曾经出现过一次由于将人变换炉汽气 比控制太低 ,造成发生急剧的甲烷化反应,床层超温至802℃。
2、蒸汽用量大,导致炉温垮温事故。
; CO2为变换反应的产物,除去CO2有利于反应平衡向生成H2的方向移动,从而提高CO的变换率,降低变换气中CO含量。;一、对催化剂的要求;变换催化剂分类;B116
氧化铁(r-Fe2O3 载体)70-75%氧化铬(Cr2O3)1.5-3.0%总钼含量(MoO3)1-1.5%其它A助剂,B助剂;铁的氧化物
(80-90%);2、催化剂的主要特性;3、还原与钝化;在反应设备中具有活性的催化剂需要卸出时,通入含微量氧的惰性气体或其他气体(如水蒸气),使其生成氧化膜,卸出时能安全和空气接触而不致剧烈燃烧,这种操作称为催化剂的钝化。;(3)中毒与再生
常见的毒物是硫的化合物
Fe3O4十3H2S十H2=3FeS十4H2O
硫化物含量越多,催化剂活性降低越大
催化剂床层温度越低,活性降低也越大;三、低变催化剂;低变催化剂的还原和钝化;三、耐硫变换催化剂;硫化剂:硫化氢、二硫化碳;湖北双雄催化剂有限公司简介
由原湖北广水市山鹤化工有限责任公司和湖北孝感市龙马催化剂有限责任公司强强联合
一、氨合成催化剂:1、强化磨角催化剂:A201/A202/ A310/ FA401/A110系列
2、高强度球形催化剂:A202Q/A310Q/FA401Q/A110Q型
二、中变催化剂:B116型/B116-2型/EB118型/B112型/ B112-2型/B117型
三、钴钼耐硫低变催化剂:SB308Q/SB303Q型/SB302Q型
四、甲烷 化 催 化 剂 :EJ-1型/J106Q型;第三节 工艺流程;反应蒸汽的供应;;;三、中变串低变流程;中变催化剂
段间喷水冷激降温
变换与合成、铜洗构成第二换热网络;炉内串低变;中串低流程特点;四、耐硫全低变流程;B302Q球形耐硫变换催化剂于1984年开始研究,首先在中小型化肥厂中串低工艺中应用.最早的中串低工艺分炉内串低变和炉外串低变2种形式.1988年完成了国内第1个中型厂的中串低工艺改造,经理论和电脑模拟,下一步是串2个低变的中低低工艺和3个低变即全低变的工艺.该项工作于1989年开始工业试验,至今已有17年的历史,并已成功地在国内外200多套大小不同的装置中工业应用,为化肥等行业的节能降耗及甲醇工业的发展作出了积极的贡献。;全耐硫低变流程的主要优点;四川威远石牛氮肥有限公司 全低变流程运行10年。
河南心连心化肥有限公司全低变无饱和塔工艺
山西丰喜集团临猗分公司一分厂变换工段采用2.0MPa全低变有饱和热水塔的工艺流程。因热交换器腐蚀大,使用寿命短,饱和塔易带水, 变换炉压差大,管道腐蚀漏点多,安全隐患大改为无饱和塔工艺 ;存在问题;第四节 主要设备;饱和热水塔结构示意图;填料模型;垂直筛板塔内件;变换炉:气固相催化反应器;变
换
护
的
构
造;LT系列变换炉喷淋装置 ;第六节 变换系统的热能回收;1. 采用优质低温催化剂,降低工艺上对过量蒸汽的要求。
2. 变换炉合理的分段、适宜的段间降温方法。
3. 预防催化剂衰老和失活。
4. 加强余热回收,合理
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