chapter08有机化合物的波谱分析概述.pptxVIP

第八章 有机化合物的波谱分析; 光是电磁波，波长从10-3nm到1000nm，覆盖非常宽的范围，依波长大小可将电磁波划分为若干个区域，不同区域的电磁波所具有的能量不同。 分子能选择性地吸收光的能量，同时被激发到某个较高的能级。如果检测被分子吸收的光能量的大小和强度，就能得到分子的吸收光谱。 由于光的能量必须等于分子的某些能量差时，才能被分子吸收，因此吸收光谱反映分子结构特征而能用于定性分析。 被分子吸收的光的强度与被测物质的含量（或浓度）有关，因此分子吸收光谱也能用于定量分析。; 光有波粒二像性，光的波动性表现为光有波长（λ）、频率（ υ ），能发生衍射、干涉、偏振等现象。光的波长和频率有以下关系：; 分子所具有的能量是量子化的，称为分子能级。分子的能量与其运动状态有关。分子运动有不同的类型，如分子内各种电子的运动。分子作为整体的平动，分子围绕其重心所作的转动以及分子内的原子在其平衡位置附近所作的振动等。每种运动状态都属于一定的能级，因此分子有电子能级、平动、转动和振动能级等。; 有机化学中应用最广泛的是紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振波谱(NMR)和质谱(MS)。合称四大波谱。 本课程主要介绍其中的红外光谱(IR)、质谱(MS)和核磁共振波谱(NMR)。紫外光谱安排作为自学内容。 质谱是化合物分子经电子流轰击形成正电荷离子，在电场、磁场的作用下按质量大小排列而成的图谱，不是吸收光谱。 ;8.1 红外光谱（IR）; 8.1.2 基本原理; = —— 2?C;8.1.3 不同官能团的特征吸收频区; 8.1.4 影响官能团吸收频率的因素;b. 共轭效应; 2） 氢键的影响;3） 环的张力;4） 成键碳原子的杂化状态;8.1.5 红外吸收峰的强度;8.1.6 各类有机化合物的特征基团频率;3） 炔烃;5） 醇、酚类化合物;d. 羧酸;7） 醚类;8.1.7 红外谱图解析;;8.2.2 核磁共振基本原理及核磁共振仪 ; 将原子核按I的数值分为以下三类： a. 中子数、质子数均为偶数，则I=0，如12C、16O、32S等； b. 中子数与质子数其一为偶数，另一为奇数，则 I为半整数， 如I=1/2：1H、13C、15N、19F、31P、77Se、113Cd等； I=3/2：7Li、9Be、11B、23Na、33S等； I=5/2：17O、25Mg、27Al、55Mn、67Zn等； I=7/2、9/2等。 c. 中子数、质子数均为奇数，则I为整数，如2H、6Li等I=1；58Co，I=2等。 以上b、c类原子核具有磁共振现象。;b、c类原子核的磁共振又分为两种情况： I=1/2的原子核 电荷均匀分布于原子核的表面，这样的原子核不具有电四极矩，核磁共振的谱线窄，最宜于核磁共振检测。 I1/2的原子核，电荷在原子核表面呈非均匀分布，具有电四极矩，使得会产生驰豫现象，导致核磁共振谱线加宽，不利于核磁共振信号的检测。;2）核磁共振的产生;电磁波与谱;由公式 可知当外磁场不存在时，△E＝0，即能级是简并的，不能产生磁共振现象。而外磁场强度愈大， △E愈大，愈有利于核磁共振的检测。;;;8.2.3 屏蔽效应和化学位移;此时共振条件公式调整为：; 2） 1H核磁共振谱的化学位移及其表示方法;（? 增大）;?H/ppm; 化合物1,2,2-三氯丙烷（CH3CCl2CH2Cl）在60MHz核磁共振仪上测得的谱图中出现两个吸收峰，与TMS相距134Hz的是CH3的吸收峰，处在240Hz的是CH2的吸收峰，两峰相差106 Hz。如果在100MHz仪器上测定该化合物，所得谱图中CH3和CH2的吸收峰分别位于233Hz和400Hz处，两峰相差177Hz。;8.2.4 影响化学位移的主要因素; 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 ; 2） 共轭效应的影响;讨 论; 3） 磁各向异性效应;a. 双键与三键化合物的磁各向异性效应; 炔基氢受到一个由叁键在外磁场作用下产生的各向异性的感应磁场的作用，有较大的屏蔽效应。同时，炔键碳sp杂化有较大的吸电子效应，这有产生去屏蔽作用，两者综合结果，炔基氢的化学位移在1.8ppm。;b. 芳环的磁各向异性效应;c. 单键的磁各向异性效应;4） 氢键的影响; 分子内氢键，其