优化条件下过氧化氢降解壳聚糖的光谱学研究.docVIP

第２９卷，第１期光谱学与光谱分析Ｖ０１．２９，Ｎｏ．１，ｐｐ４３－４７２００９年１月ＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓＪａｎｕａｒｙ，２００９ 优化条件下过氧化氢降解壳聚糖的光谱学研究 林芳１’２，贾新刚１，雷万学１，李正军１，张廷有Ｈ １．四川大学制革清洁技术国家工程实验室，四川成都６１００６５ ２．国家皮革质量监督检验中心，浙江海宁３１４４００ 摘要在最佳反应条件下制备过氧化氢对壳聚糖的降解产物，通过测定原料及降解产物（Ｍｗ１５００ １６６．５３ｋＤａ）的氮、碳含量，分析它们的红外光谱、核磁共振碳谱、ｘ射线衍射谱及圆二色谱，考察各产物是 否保持其天然结构。结果表明：各降解产物与原料的碳含量，氮含量及脱乙酰度的最大相对偏差分别为 ２．４％，２．３％与６．９％，且后两者随着反应时间的延长而减小；各降解样品的红外光谱及核磁共振碳谱与原 料壳聚糖的相似，说明降解过程几乎不改变原料的化学结构；经相同方法处理过的原料及降解产物在２０＝ ｌｏ．４。和１９．８。处均存在Ｘ射线衍射峰，在２１０ｎｒｎ处均存在一个负的圆二吸收峰，表明产物的固态结构与其 在溶液中的构象均没有发生变化。说明在优化的降解条件下过氧化氢氧化降解没有改变壳聚糖的天然结构。 关键词壳聚糖；过氧化氢；降解反应；光谱分析；结构特征 中图分类号：０４３３．１文献标识码：ＡＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｒｕ１０００－０５９３（２００９）０１—００４３—０５ 为原则，优化反应温度及过氧化氢的用量等因素，通过改变 引言反应时间在最佳条件下制备不同分子量的壳聚糖，测定原料 及降解产物的氮含量和碳含量，分析它们的红外光谱、核磁 壳聚糖的分子结构中存在大量游离氨基，是天然多糖中共振碳谱、Ｘ射线衍射谱、以及圆二色谱，考察在最佳的降少见的阳离子型高聚物，易被微生物降解而不带来环境污解条件下各产物是否保持其天然结构。 染，具有较好的生物相容性及良好的抗菌性，在工业、农业、 医学及生物工程等各个领域得到越来越广泛的应用，已被现１实验部分 代科学称为继糖、蛋白质、脂肪、维生素、矿物质５大生命 要素之后的第６生命要素。为满足其在各个方面的应用，壳１．１材料与方法 聚糖的分子量分布范围最好能达到３～４个数量级，因此，对壳聚糖，重均分子量为１．５×１０３ｋＤａ，脱乙酰度其进行适当的降解是首要的工作。过氧化氢因具有价格低８３．８５％；购自济南海得贝海洋生物工程有限公司。过氧化廉，环境友好，降解产物的后处理简易等优点，已广泛应用氢与其他化学试剂均为分析纯。 于纤维素，半纤维素，淀粉等多糖类物质的处理。就其对壳重均分子量的测定参照文献［４３的方法进行。 聚糖的降解而言，与酶降解法相比，存在的不足之处主要氮含量测定：在带有ＢＵＣＨＩＫ－４３７消化系统和ＢＵＣＨＩ有：在反应过程中壳聚糖的分子结构及脱乙酰度均发生明显３３９蒸馏系统的ＢＵＣＨＩ全自动定氮仪上进行。在消化管中的变化，分子中可能出现羧基，分子问可能产生交联［１］。曾加入约０．２ｇｅ精确至０．０００１ｇ）样品，０．３ｇ（精确至０．０１ｇ）有报道表明，当反应时间从０．５ｈ增加到４ｈ时，壳聚糖的硫酸铜与３ｇ（精确至０．０１ｇ）硫酸钾，１０ｌＴｌＬ浓硫酸控制消氮含量及脱乙酰度分别从７．３６％与５４％增加到８．３９ｏＡ与化系统的温度为３７０℃，消化时间为２．５ｈ，将得到的绿色或９１％［２］，当壳聚糖的分子量从４９８ｋＤａ降低到１．９ｋＤａ时其蓝色清亮透明溶液在蒸馏系统中进行氮含量测定。 羧基含量达到２．１１％［１］，且在分子链间将产生交联，产物变碳含量测定：在ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＬｉｑｕｉｄＴ（）Ｃ总碳含量测定成棕黄色甚至黑褐色ＣｓＪ。壳聚糖天然结构的变化必然导致其仪上进行。配制０．２ｇ?Ｌ＿１的壳聚糖ＨＣＩ（０．００２５ｔｏｏｌ?特性的改变，影响了对这一很有前景的降解方法的进一步研Ｌ１）溶液，测定样品的总有机碳含量。 究及应用。基于以上问题，本实验以保持壳聚糖的天然构象红外光谱分析：在ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＳｐｅｃｔｒｕｍＯｎｅ光谱仪上收稿日期：２００７－０９－２８．修订日期：２００７—１２—１８ 基金项目：教育部博士点基金项目（２００５０６１００４７）和国家自然科学基金项目资助 作者简介：林芳，１９８０年生，Ｉ匹ｔ）ａｌ大学轻纺与食品学院博士生＊通讯联系人ｅ－－ｒｒｍｉｌ：ｓｕｌｉ—ｚｈａｎｇｔｙｍａｉｌ＠１６３．Ｃ０１ＴＩ万方数据 光谱学与光谱分析 第２９卷 用ＫＢｒ压片法测定各样品的红外光谱。 核磁共振碳谱分析：将样品制成盐酸化壳聚糖后在 ＢｒｕｋｅｒＡＶ ｌＩ一４００ＭＨｚ核磁共振谱仪上以Ｄ２（）为溶剂测 定。． Ｘ射线衍射分析：以Ｃｕ为阳极钯，在Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｘ’Ｐｅｒｔ Ｐｒｏ ＭＰＤＸ衍射仪上对