功能材料-2. 电性材料.ppt

* 库柏电子对相干长度 从物理本质上来说,相干长度(Coherence length)也就是超导体库柏(Cooper)电子对的电子之间的关联长度,即关联效应的空间长度,或Cooper电子对在空间的延伸距离,大约为1nm-100nm 。在相干长度以内,可以有很多个超导电子对。 实际上,相干长度是混合态(涡旋态)的第Ⅱ类超导体的一种属性。因为超导区与正常区之间有一个缓变的边界区,此边界区内的超导电子浓度在垂直边界方向上是随着空间位置而变化的,这个变化的空间范围就称为超导相干长度(Coherence length)。 * 高温超导体的性质由载流子浓度决定。存在一个最佳的载流子浓度,使临界温度达到极大值。 对高温超导体而言,载流子浓度的变化来自氧缺位,相应氧含量可由制备过程或成分的变化来改变。实际上,晶格参数的变化常伴随着载流子浓度的变化。 相干长度很短是所有高温超导体的本征特性,因此,不均匀性也是高温超导体的本征特性,这将影响其物理性能和应用。 * (2)高温超导体的种类 氧化物超导体结构的公共特征是,都具有层状的类钙钛矿型结构组元,整体结构分别由导电层和载流子库层组成。 导电层是指分别由Cu-O6八面体、Cu-O5四方锥和Cu-O4平面四边形构成的铜氧层,这种结构组元是高温超导体所共有的,它决定了氧化物超导体在结构上和物性上的二维特点。 * 高温超导材料的结构特点: ???? ① 具有变形钙钛矿原胞的层状 堆砌结构; ????② 都存在二维Cu-O面; ????③ 都存在铜离子和氧空位 * 超导主要发生在导电层(铜氧层)上,其他层状结构组元构成了高温超导体的载流子库层,它的作用是调节铜氧层的载流子浓度或提供超导电性所必需的耦合机制。 载流子库层的结构是根据来自Cu-O键长的限制作相应的调整,这正是载流子库层往往具有更多的结构缺陷的原因。 导电层(CuO2面或CuO2面群)中的载流子数由体系的整个化学性质以及导电层和载流子库层之间的电荷转移来确定,而电荷转移量依赖于体系的晶体结构、金属原子的有效氧化态以及电荷转移和载流子库层的金属原子的氧化还原之间的竞争来实现。 * * ①镧锶铜氧化物(La-Sr-Cu-O)超导体 具有K2NiF4结构(图2.18)的La2-xMxCuO4(M=Sr,Ba)是由LaCuO4掺杂得到的,其特点是有准二维的结构特征。晶体结构属四方晶系,晶格常数a=0.38nm,c=1.32nm。 纯的LaCuO4没有超导电性,有过量氧的LaCuO4+δ却是超导体。另外,当部分La3+离子被二价的Ba2+和Sr2+所替代时,才显示出超导性质,超导转变温度在20~40 K之间,取决于掺杂元素M和掺杂浓度x。 * 当温度从室温降低时,La2-xMxCuO4发生位移型相变,由四方相转变为正交相,相变发生后使晶格常数a和b不再相等,另外还使晶胞扩大,结构转变的温度都高于超导转变温度,并且随掺杂元素的种类和掺杂量而改变。 * 其它高温氧化物超导体: ②钇钡铜氧化物(YBa2Cu3O7-δ)超导体 ③铋锶钙铜氧化物(Bi-Sr-Ca-Cu-O)超导体 ④铊钡钙铜氧化物(Tl-Ba-Ca-Cu-O)超导体 ⑤汞钡钙铜氧化物(Hg-Ba-Ca-Cu-O)超导体 ⑥钕铈铜氧化物(Nd-Ce-Cu-O)超导体 * * 2)非氧化物超导体 非氧化物高温超导体主要是C60化合物,具有极高的稳定性,原子团簇的独特掺杂性质来自它特殊的球形结构,其尺寸远远超过一般的原子或离子。当其构成固体时,球外壳之间较大的空隙提供了丰富的结构因素。 1991年贝尔实验室合成出K3C60超导体(Tc=18K)以来,已进行了许多这方向的研究工作,除(IC1)xC60和IxC60 的Tc较高外,其余的Tc都比较低。 * C60及其衍生物具有巨大的应用前景,如作为实用超导材料和新型半导体材料以及在许多领域获得重要的应用。 已研制的碳化物超导体见表2.15。 * (3)高温超导材料 日本科学家研制成功一种超导线材,这种线材的芯体由1330条超导线材集束而成,临界温度Tc为102K,不加磁场时,在液氮温度下,所测临界电流密度为Jc为1000~2000A/cm2。线材厚度0.16mm,宽1.8mm,断面呈扁平形状。 日本住友电气工业公司开发出长度达60 m的高温超导线材。该线材是在铋系高温超导物质外覆盖银后,烧制成宽4mm、厚0.4mm的带状。经通电实验,在-256℃时流过电流的绝对值为10.5A,电流密度Jc为2450A/cm2,已达到实用化的水平。 * 朱经武领导的休斯敦大学研究小组,成功地将高温超导体制成了棒材,这种棒材能够载大电流,从而朝着使这项新技术达到实用化方向迈进了一大步。 该小组开发出一种“连续制造法”,应用此法可能制造出各种规格的超导体,诸

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