含硅聚酰亚胺的合成与性能.docVIP

含硅聚酰亚胺的合成与性能 沈乐欣,胡应模,伊　洋,朱建华,刘　洋 (中国地质大学(北京,材料科学与工程学院,北京　100083 摘　要:含硅聚酰亚胺由于具有可溶性、粘合性、吸湿性以及电绝缘性等方面的优势,近年来逐渐成为聚酰亚胺改性研究的热点。本文主要综述了近年来主链型含硅聚酰亚胺、侧链型含硅聚酰亚胺以及聚酰亚胺含硅无机复合材料的合成方法及其改性性能,并对含硅聚酰亚胺的研究发展进行了展望。 关键词:含硅聚酰亚胺;硅氧烷;可溶性 Prepara ti on and Properti es of S ili con -con ta i n i n g Poly im i des SHEN L e -xin,HU Ying -m o,YI Yang,ZHU J ian -hua,L IU Yang (School ofMaterials Science and Technol ogy,China University of Geosciences,Beijing 100083,China Abstract:Recently,silicon -containing polyi m ides gradually beca me the focus of research of polyi m ide modificati on,because of its excellent s olubility,adhesi on,hygr oscop icity,electric insulati on and other p r operties .The several methods f or p reparati on and the modificati on p r operties of the Main chain silicon -containing polyi m ides,Side chain silicon -containing polyi m ides and silicon -containing polyi m ides I norganic composite materials were mainly su mmarized .The devel opment of the silicon -containing polyi m ides was als o p r os pected . Key words:silicon -containing polyi m ides;sil oxane;s olubility 　　　　　　　　　　　　　 通讯作者:胡应模。 聚酰亚胺(P I 是分子主链中含有酰亚胺基团的芳杂环高分子化合物,是一种性能优良的特种工程塑料,因其具有突出的耐热性能、电学性能、化学稳定性能以及机械力学性能,已广泛应用于航空航天、电子工业、光波通讯、防弹材料以及气体分离等诸多领域[1]。 由于聚酰亚胺分子主链上一般含有苯环和酰亚胺环结构以及电子极化和结晶性,致使P I 存在较强的分子链间作用,引起 P I 分子链紧密堆积,使得聚酰亚胺具有颜色较深、不溶不熔、难 以加工成型以及介电性能差等缺点[2],使其应用在许多方面受到很大的限制。为此,聚酰亚胺的改性研究又成为人们所关注的焦点。在众多研究中,含硅聚酰亚胺以其在可溶性、粘合性、吸湿性、电绝缘性能等方面的优势,越来越为人们所关注[3-4]。含硅聚酰亚胺种类众多,按结构主要可分为主链型含硅聚酰亚胺、侧链型含硅聚酰亚胺以及聚酰亚胺/无机硅复合材料等。 1　主链型含硅聚酰亚胺 主链型含硅聚酰亚胺是指在聚酰亚胺的主链骨架结构中引入含硅基团,如二甲基硅基团、二硅氧烷、聚硅氧烷以及硅酸酯等。在聚酰亚胺的主链骨架中引入这些基团将导致其性能发生显著地变化。其具体特性由表1所示[5]。 1.1　主链结构引入二烷基硅基团 主链引入二烷基基团,主要是通过合成含二烷基硅烷二酐 单体或含二烷基硅烷二胺的单体,然后由这些单体与相应的二胺或二酐反应来制备的。因此,合成含二烷基硅的二胺或二酐单体是制备此类型含硅聚酰亚胺的关键 。 Pratt 等以4-溴-1,2-二甲基苯和二氯二烷基硅烷为原 料,通过W urtz 偶合反应,氧化及环化反应制备[6]。后来黄文华 用金属锂作为催化剂,使操作简单、产率得到了提高[7]。 Sasaki 采用了格氏反应,避免了使用正丁基锂和金属锂,利 用金属镁与4-溴-1,2-二甲基苯反应制备双(3,4-二甲基苯基二甲基硅烷,具体合成路线由图1所示[8] 。 图1　双(3,4-二甲基苯基二甲基硅烷合成途径 Pratt 等还利用4-溴-1,2-二甲基苯、二氯二烷基硅烷及1,4-二溴苯为原料,在正丁基锂/醚溶液的作用下,经二次W urtz 偶合反应、氧化