原子吸收光谱的产生.docVIP

PAGE NUMPAGES 3潍坊职业学院 　 《 潍坊职业学院 　 《仪器分析技术》 PAGE 原子吸收光谱的产生 教学要点：原子吸收光谱的产生 原子吸收谱线轮廓 原子吸收值与元素浓度的关系 一、原子吸收光谱的产生 图 1-4-1 太阳光谱中的暗线 图 1-4-1 太阳光谱中的暗线 早在1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时， 就发现了太阳连续光谱中出现的暗线 1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 1955年澳大利亚的瓦尔西(A.Walsh)发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础。之后经过几代人的不懈努力，衍生出了石墨炉原子化技术、塞曼效应背景校正等先进技术，特别是近年来微电子技术的发展使原子吸收技术的应用不断进步，尤其在临床检验、环境保护、生物化学等方面应用广泛。 依据原子蒸气对特定谱线的吸收进行定量分析。（动画） 产生机理： A0+hν→A* （原子中电子能级跃迁） 基态激发态 基态 激发态 共振吸收 共振发射 图1-4-2 共振线的产生 几个概念： 共振吸收线：当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振发射线：当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 分析线：用于原子吸收分析的特征波长的辐射称为分析线，由于共振线的分析灵敏度高，光强大常作分析线使用。 二、原子吸收谱线轮廓 图1-4-3 吸收谱线轮廓原子吸收谱线并不是严格几何意义上的线，而是具有着一定波长范围的谱线，其形状见下图，谱线的形状称为谱线轮廓。 原子吸收线的轮廓常用吸收线的特征（中心）频率（或波长）和吸收线的半宽度两个物理量来表示。所谓特征频率，是指最大吸收系数所对应的频率ν0（或波长0）。吸收线的半宽度是指最大吸收系数一半（即Kν = K0/2）处的吸收线轮廓上两点间的频率（波长）差，用Δν（或Δλ）表示。中心频率（波长）处的最大吸收系数（K0），称为峰值吸收系数。ν0表示吸收线的位置，Δν表明了吸收线的宽度，因此ν0及Δν可表征吸收线的总体轮廓。原子吸收线的 图1-4-3 吸收谱线轮廓 谱线宽度产生的原因： 自然变宽⊿ν：谱线本身固有的宽度称为自然宽度 ，与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄 ，一般约10-5nm 。 多普勒变宽⊿νD：多普勒变宽是由于原子在空间作无规则热运动而引起的,所以又称热变宽 。（动画） 压力变宽：压力变宽是由被测元素的原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起谱线的变宽，又称为碰撞变宽，压力变宽约10-3 nm。 ※ 劳伦兹变宽：被测元素的原子与其他粒子碰撞而引起的谱线变宽。随原子区内原子蒸气压力增大和温度升高而增大,中心频率发生位移,谱线轮廓不对称。 ※ 赫鲁兹马克变宽：又称共振变宽，它是由同种原子之间发生碰撞而引起的谱线变宽。 三、原子吸收值与元素浓度的关系 1. 积分吸收： 在吸收轮廓内，将吸收系数对频率进行积分，称为积分吸收，它表示了吸收的全部能量。在一定条件下，基态原子数N0正比于吸收曲线下面所包围的整个面积： = 式中，e为电子电荷；m为电子质量；c为光速；N0为单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数。即基态原子密度；f为振子强度，代表每个原子中对特定频率光的吸收概率。 根据这一公式，积分吸收与单位体积基态原子数呈简单的线性关系，这是原子吸收分析的一个重要理论基础。若能测得积分吸收，即可计算出待定元素的原子浓度。但由于原子吸收线的半宽度很小，要测定半宽度如此小的吸收线的积分吸收，需要分辨率高达50万的单色器，在目前的技术情况下尚无法实现。 I?? 0 I? ? 0 ? 吸收线 发射线 图1-4-4 锐线光源的必备条件 在一定条件下峰值吸光度与基态原子浓度N0成正比，A∝ N0，而N0 ∝试样中待测元素的浓度C，因此： A=KC A：原子吸收吸光度；C：试液中元素的浓度； 这是原子吸收光谱分析的基本关系式。由于在原子吸收测量温度下基态原子数近似等于原子