x射线衍射线束的强.pptxVIP

第四章 X射线衍射线束的强度; 本章将讨论衍射线强度与原子位置和种类间的定量关系，以便通过强度的测定确定原子位置和种类。;实验证明：;强度在空间的分布情况表征衍射线的形状。 前面将某方向的衍射线看作一条线，但实际为一束，所以，通过强度的讨论将引出衍射线束的方向和形状。 实际强度比理论计算大得多。;我们知道;;§4-1 一个电子对X射线的散射;图4-1 单个电子对X射线的散射;由于辐射强度与电场的平方成正比,;由于E0在各方向上的几率相等,故:;见图;将φ值代入得到:; 可??一束射线经电子散射后，其散射强度在各个方向上是不同的：沿原X射线方向上散射强度（2?＝0或2?＝π时）比垂直原入射方向的强度（2?＝π/2时）大一倍。 这说明,一束非偏振化的X射线经电子散射后,散射线被偏振化了.偏振化的程度取决于散射角2θ的大小,所以把 称为偏振因子.;当电子散射强度作为衍射强度的自然单位时,主要是考虑电子本身的散射本领，即单位立体角所对应的散射能量，OP＝R＝1， 则有公式：;结论(由公式)： ;Ie与2θ关系：;Ie=I相+I不相 除相干散射外，对束缚较小的电子将产生非相干散射，然而在晶体衍射X射线条件下大量的散射是相干的，∴ 不考虑非相干散射。 1mol体积电子散射总Ie~10-27I0 ∴ 总Ie＜＜I0;推导过程：;而事实上，射到电子上的X射线是非偏振的，E0随时在yoz面内改变方向，引入偏振因子，则有：;讨论对象及结论： 一个电子对X射线散射后空间某点强度可用Ie表示，那么一个原子对X射线散射后该点的强度：;关于f：;推导过程：;（2）一般所用X-ray波长与原子直径同一数量级，∴不能认为所有电子集中在一点，它们的散射波之间存在一位相差(如图)， 2θ=0时,各电子散射波的位相相同,Ia=Z2Ie 随2θ增大,Ф增大,Ia减小,散射强度由于受干涉作用的影响而减弱;即Aa＝f Ae 。;①原子系统中电子的相干散射 ;;;相位差 令 则 整个原子散射波振幅的瞬时值为:;在实际工作中所测量的并不是散射强度的瞬时值,而是它的平均值,所以必须描述原子散射的平均状态。 为此,将原子中的电子看成为连续分布的电子云,从中取一个小的微分体元dv。在dv中的电子数目dn=ρdv,ρ为原子中的电子密度。 则微分体元内所有电子的散射振幅为：;为了使问题简化，假定电子云分布是球形对称的。其径向分布函数为：而球面坐标中微分体元（如图）为：;将上式对α和φ积分后得：;f是　　　　　　的函数， 即f 是　　　的函数． 当θ＝０时，;图　微分体元dv的球面坐标;§4-3 一个单胞对X射线的散射 ;;图4-3;假设该晶胞由n种原子组成; 则n个原子散射的合成振幅也即晶胞的散射振幅 ：;Ab=FAe;结构因子FHKL 的讨论;关于结构因子：;反射面HKL不同，结构因子不同 晶胞的衍射构成晶体的衍射，Ib=F2Ie∝F2 ∴ 某个晶面的结构因子为零，则衍射强度为零 即对于某（HKL），虽对于某一θ，满足2dsinθ=λ，——即满足布拉格方程，衍射的必要条件，但因其结构因子FHKL=0，使衍射线强度为零，同样观察不到衍射。;关于F：;产生衍射的充分必要条件： 满足布拉格方程且FHKL≠0。;由于面心或体心上有附加阵点而引起的FHKL=0称为点阵消光. 通过结构因子计算可以总结出四种布拉菲点阵类型的点阵消光规律.;(1)简单点阵的系统消光;(2)底心点阵的系统消光;当H+K为偶数时，即H，K全为奇数或全为偶数：;(3)体心点阵的系统消光;分析;(4)面心点阵的系统消光;分析;结论;消光规律与晶体点阵;四种基本点阵的消光规律;结构消光;金刚石结构;金刚石结构;金刚石结构;金刚石结构;结论;密堆六方结构;密堆六方结构;密堆六方结构;密堆六方结构;结论：;密堆六方结构;Au-Cu3有序无序固溶体; 即完全无序时，衍射花样与面心立方金属相似，只出现全奇或全偶指数晶面的衍射。;395℃以下：呈有序状态。Au原子占据晶胞的角顶， Cu原子占据面心，; 所以有序固溶体的所有HKL都能产生衍射，与简单立方点阵相同。;结构因子与倒易空间构造;从衍射的角度来看：;;002;?面心点阵 V*=8/V;(d)体心点阵 V*=8/V;§4-4 一个小晶体对X射线的衍射;一. 理想完整晶体;如图4-7 ;由;二. 非理想完整晶体;镶嵌结构模型认