高质量单晶样品的挑选与判断梁同玲.PDFVIP

高质量单晶样品的挑选与判断 梁同玲 （分析测试中心X 射线衍射组 Tel: 010 Email: ltl@iccas.ac.cn ） ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 单晶结构测试中，晶体的质量决定了衍射数据的质量及后期结构解析结果的 质量，所以单晶测试是否成功，晶体的质量是关键。本文对如何挑选和判断高质 量的单晶样品做一简单介绍。 单晶质量初步判断及挑选在显微镜下进行。质量好的单晶样品一般都棱角分 明，表面光滑无裂痕，不沾附微小的晶粒和粉末状的杂质。如果晶体是球状的或 半球状的，这种情况很可能是很多个微小的单晶聚集到一起的，或者是非晶态的。 还有一些样品是几颗晶体聚集到一起的，或者一颗晶体中部分质量好部分质量不 好，这就需要在显微镜下对晶体进行切割，保留质量好的部分。另外晶体衍射强 度与晶体的大小有关，太细、太薄的晶体衍射会很弱，所以质量好的晶体还要有 一定的大小，其长宽高最好在0.1mm 以上。 图1. 晶体照片 以上晶体照片中，1 号和 2 号 是在显微镜下观察质量很好的单晶样品，可 以直接上机测试；3 号样品表面附着一层粉末状的物质，测试时需要切掉这层附 着物，4 号样品部分质量好，部分有裂纹或多颗晶体粘在一起，测试时需要切割 掉有裂纹部分或附着的其他晶体。 在显微镜下挑选或切割到形貌好的晶体后，并不表明这颗晶体就是高质量的 晶体，判断晶体质量最终要看晶体的衍射情况。晶体衍射照片中每个黑点代表一 个衍射点，黑点的大小和黑度表示衍射强度，点越大越黑表明衍射越强。 图2. 孪晶样品衍射照片一 图2 是孪晶严重的样品衍射照片，这类晶体类似粉晶，样品是有很多的微小 晶体聚集到一起的，衍射点连成一片。这类晶体得不到晶胞参数，无法进行单晶 结构测试解析。 图3. 孪晶样品衍射照片二 图3 也是孪晶样品的衍射照片，衍射照片中很多对衍射点的距离很近，还有 一些拉长和弥散的衍射点，这类晶体要么得不到晶胞参数，要么得到晶胞参数但 指标化率很低，最后结构解析结果很差。 图4. 孪晶样品衍射照片三 当然并不是所有的孪晶都不能进行单晶结构测试解析，两颗单晶形成的孪晶 样品，如果两套衍射点不重叠（如图4 所示a 照片是衍射照片，b 照片是其积分 照片。），程序能把两套衍射点分开，虽然指标化率会较低，但是能得正确的晶胞 参数，衍射数据质量也会不错，结构解析时再做一下孪晶处理，最后也能得到很 好的单晶结构数据。 图5. 衍射强度弱的样品衍射照片 图5 中照片a 是晶体太小衍射太弱的衍射照片，照片b 是低角度衍射强，高 角度衍射弱的衍射照片。这类晶体增强曝光时间衍射强度增强效果不明显，需要 重新培养晶体。 图6. 高质量单晶样品衍射照片 图6 是高质量的单晶衍射照片，高低角度衍射强度都很强，衍射点周围没有 杂点。这类单晶样品的指标化率较高，一般90%以上，能得到一套高质量的数据， 其结构解析结果也很好。 图7. 高质量单晶样品结构图 图7 是高质量的单晶样品结构椭球图。单晶结构中原子间的键长、键角合 理；原子的温度因子均匀，原子的椭球接近球形；R 因子较小。 综上所述，要想得到一套高质量的单晶衍射数据及结构解析结果，样品质 量是关键；高质量的单晶样品可以是完整的单颗晶体，也可以通过切割样品获得； 样品形貌好不代表就一定是好的单晶，其衍射效果才是判断晶体质量的最终标 准。 致谢 感谢分析测试中心李兴红老师对获得晶体照片的帮助！ 感谢分析测试中心丁丽萍老师对稿件的多次审读和编辑加工！