催化反应动力学及固定床反应器.pptxVIP

第1页/共60页Content第一节 催化反应动力学1.1 气固相催化反应过程1.2 吸附过程1.3 表面催化反应速率1.4 本征动力学方程的实验测定第二节 固定床催化反应器2.1 固定床反应器分类2.2 固定床反应器的数学模型2.3 固定床反应器实例第2页/共60页1.1 气固相催化反应过程气相物料通过与催化剂相接触，并在催化作用下，使化学反应速率加快。气固相催化反应发生在气固相接触的相界面上，气固相接触的相界面积越大，进行的反应速率也就越快。催化剂采用多孔结构，颗粒的内表面积比外表面积大很多，可忽略外表面积的影响。第3页/共60页⑴⑵(7)气－固相催化反应进行的过程颗粒外表面气相主体气膜反应物ACAG微孔CAS(3)(4)(5)载体CA(6)CBS反应表面产物CBG第4页/共60页相界面是指多孔催化剂颗粒的内表面，化学反应主要在催化剂的孔道内表面上进行。气固催化反应过程第5页/共60页气固相催化反应的 7 个步骤设有气－固相催化反应：① A 和 B 从气相主体扩散到达颗粒外表面；② A 和 B 从颗粒外表面扩散进入颗粒内部；③ A 和 B 被催化剂内表面的活性位吸附，成为吸附态 的A 和 B；第6页/共60页④ 吸附态的A 和 B在催化剂内表面的活性中心上发 生表面化学反应，生成吸附态 C和D(产物)；⑤ 吸附态 C 和 D 脱附成为自由的 C 和 D；⑥ C 和 D 从颗粒内部扩散到达颗粒外表面；⑦ C 和 D 从颗粒外表面扩散到达气相主体。以上七个步骤是前后串联的。 第7页/共60页气固相催化反应的 3 个过程（1）外扩散 （2）内扩散（3）吸附（4）表面反应（5）脱附（6）内扩散（7）外扩散内扩散过程外扩散过程表面反应过程第8页/共60页外表面内表面气膜2.内扩散1.外扩散 3.化学反应（1）（2）（3）吸附反应脱附气固相催化反应本征动力学的理论基础是化学吸附理论第9页/共60页2.气固相催化反应的控制步骤气－固相催化反应过程进行的七个步骤，其速率是各不相同的，其中速率最慢的步骤称为控制步骤。控制步骤的速率决定实际反应所达到的速率，决定了整个宏观反应的速率。控制步骤速率等于气－固相催化反应过程速率。第10页/共60页如控制步骤是一个扩散过程，则称为扩散控制，或称传质控制。如控制步骤是吸附、表面反应或脱附过程，则称为动力学控制。动力学控制又可分为吸附控制、表面反应控制和脱附控制。如七个步骤速率相当，则没有控制步骤。这时应综合考虑传递和反应对宏观速率的影响。大多数情况下，采用控制步骤的方法来处理气－固相催化反应过程速率问题是适宜的。第11页/共60页1.2 吸附过程气固相催化反应的表面反应过程由吸附、脱附、表面反应步骤组成。气体在固体表面上的吸附可分为物理吸附和化学吸附。1.物理吸附吸附剂与被吸附物靠分子引力 -- 范德华力结合；第12页/共60页2.化学吸附吸附剂与被吸附物之间可视为发生化学反应，是固体表面与气相分子间的化学键力造成的。化学吸附是吸附剂和被吸附物之间的电子共用或转移发生相互作用，使气相分子的结构发生了变化，降低了活化能，从而加快了反应速率，起到催化作用。化学吸附是吸附剂和被吸附物之间的电子转移或共用，因此二者之间有很强的选择性。第13页/共60页物理吸附与化学吸附的比较 物理吸附化学吸附吸附剂所有固体物质某些固体物资选择性临界温度以下所有的气体 某些能起化学变化的气体吸附温度通常低于沸点温度 高于沸点温度吸附热＜8kJ/mol,很少超过被吸附物的冷凝热＞40kJ/mol接近反应热吸附速率吸附很快低温吸附慢,高温吸附快活化能活化能低, ＜4kJ/mol活化能高, ＞40kJ/mol可逆性高度可逆不可逆覆盖性多分子层单分子层第14页/共60页(1)化学吸附速率的表达设气体A在催化剂内表面上被吸附，气相分压为 PA。活性中心：固体催化剂表面能够与气相分子发生反应的原子。以符号 σ 表示。AAPA第15页/共60页① 吸附率化学吸附类似于化学反应，是一个可逆过程，可用下式表示反应物的气相分子在催化剂表面活性中心上的吸附：A－反应物气相分子；σ－ 催化剂表面的活性中心或吸附点； A σ－ 吸附了反应物分子的活性中心。第16页/共60页A组分的吸附率或覆盖率 θ A：空位率或未被覆盖率 θ V：θ i --- i 组分的吸附率 第17页/共60页② 吸附速率式吸附过程可视为化学反应（基元反应），吸附速率与被吸附组分的气相分压和未被覆盖分率成正比：r a---吸附速率；pA ---A组分在气相中的分压。第18页/共60页③ 脱附速率式脱附是吸附的逆过程，脱附速率与已被覆盖分率成正比：rd --- 脱附速率；k d --- 脱附速率常数。④ 吸附净速率(表观速率)第19页/共60页(2)影响吸附速率 r a 的因素