第三章 原子发射光谱分析.pptVIP

第三章 原子发射光谱分析 基本要求： 理解发射光谱分析的基本原理（重点）。了解发射光谱分析仪器的结构和工作原理。掌握发射光谱定性分析、定量分析和半定量分析的依据和方法。 一、 回顾: 二、应用 元素分析，70余种元素，包括金属元素，磷、硅、碳、硼等非金属元素。 1、定性分析 样品的元素组成 2、定量分析 样品中元素的含量 一般情况下，检出ppm，精密度±10%，线性范围2个数量级。 若采用电感耦合等离子体（ICP）作光源，则检出限可达到10-3～10-4ppm，精密度达±1%，线性范围可延伸至7个数量级（从百分之十几至0.0xppm，适用于高、中、低含量的样品。） 仪器名称：全谱直读等离子体发射光谱仪  仪器型号：OPTIMA 3300RL 主要技术指标：　　波长范围：165-782nm　　ICP 观测方式：径向(垂直炬)　　谱线稳定强度 1% /小时　　波长稳定性 2.5×10-4nm/小时　　检出限：ppb级 基本功能：可同时测定很高浓度的元素含量和较痕量元素含量。 仪器用途：广泛应用于环境、冶金、地质、农林、石化、矿物、材料等领域。 第一节 基本原理 一、原子光谱的产生 [例] ①从第一激发态回到基态 ΔE1= E1- E0 =h·c/λ1 λ1=hc/ E1- E0 h ：普朗克常数 6.626×10-34J·S c：光速2.997925×1010 cm/s ②从第二激发态回落 ΔE2= E2- E0 =h·c/λ2 λ2=hc/ E2- E0 ΔE3= E3- E0 =h·c/λ3 λ3=hc/ E3- E0 由于元素具有多个外电子层，且每个电子又有多个能级，所以，元素的发射光谱线应有许多条，并有不同的波长，排列在一起组成该元素的发射光谱图。 明确如下几个问题： 发射光谱为线光谱。并具有该元素的特征性。线谱数量和位置。 原子中外层电子（称为价电子或光电子）的能量分布是量子化的，所以△E的值不是连续的，波长也是不连续的，因此，原子光谱是线状光谱； 同一原子中，电子能级很多，有各种不同的能级跃迁，但不是任何能级之间都能发生跃迁； 不同元素的原子具有不同的能级构成，△E不一样，所以波长也不同，各种元素都有其特征的光谱线，从识别各元素的特征光谱线可以鉴定样品中元素的存在，这就是光谱定性分析； 元素特征谱线的强度与样品中该元素的含量有确定的关系，所以可通过测定谱线的强度确定元素在样品中的含量，这就是光谱定量分析。 二、光谱分析过程 一般有光谱的获得和光谱的分析两大过程。具体可分为：1. 试样的处理????要根据进样方式的不同进行处理：做成粉末或溶液等，有些时间还要进行必要的分离或富集；2. 样品的激发????在激发源上进行，激发源把样品蒸发、分解、原子化和激发； 3. 光谱的获得和记录????从光谱仪中获得光谱并进行记录；4. 光谱的检测????用检测仪器进行光谱的定性、半定量、定量分析。 三、谱线强度 Iij=Ni·Aij·h·Vij Iij ：i，j两能级间跃迁产生的谱线强度 Aij ：i，j两能级间跃迁几率（在所有可能发生的跃迁中的几率） h：普郎克常量 Vij：发射谱线的频率 Ni：单位体积内处于高能级i的原子数 当实验条件固定时，谱线强度与基态原子数N0成正比，Iij∝N0；而N0与样品中元素浓度c成正比，N0∝c；所以，谱线强度与元素浓度有一定数量上的关系，这是定量分析的基础。 第二节 仪器设备 发射光谱仪由三部分组成： 光源，分光系统，检测系统。 1.直流电弧 电源一般为可控硅整流器，并且用高频电压引燃直流点弧。阴极释放的电子轰击阳极，使阳极上出现一个炽热的斑点（阳极斑），温度高于阴极。 试样放于阳极碳棒孔穴中。 优点：电极头温度高，蒸发能力强。 缺点：放电不稳定，并且弧层较厚，自吸现象严重。 2.交流电弧 采用高压高频引头，低频抵压燃弧。 1─220V交流电压 2─铁心变压器 3─放电器 4.7─电容 5─高频空心变压器 6─放电