高分子的化学第五版.pptVIP

* 数均分子量Mn： 按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量，高分子样品中所有分子的总重量除以其分子总数。 通过渗透压法、蒸汽压法等方法测定。对分子量小的聚合物敏感。 - * 测定方法：光散射法。 对分子量大的聚合物敏感，更准确反映高分子的 性质。 是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量，i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和。 重均分子量Mw： - * 粘度法测定。 α 是高分子稀溶液特性粘度－分 子量关系式中的指数，一般α值在0.5～0.9之间，故： 粘均分子量Mv： - * 举例： 设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol, 分子量为105的分子有5 mol, 求平均分子量。 （α值0.6） * Mw Mv Mn，Mv略低于Mw Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。 讨论 - - - - - - - - - - - * 什么是分子量的多分散性？ 2. 分子量分布 高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。 注意： 1) 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量； 2) 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。 * * 聚合物分子量分布的表示方法: 单独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，还 需要了解分子量多分散性的程度。 1、以分布指数表示（凝胶渗透色谱GPC测定） 重均分子量与数均分子量的比值，Mw/Mn Mw/Mn 分子量分布情况 1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2） 分布较窄 远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 - - - - * 2、以分子量分布曲线表示 将高分子样品分成不同分子量的级分，这一实验操作称为分级。 重量分率 平均分子量 高聚物的分子量分布曲线 以被分离的各级分子的重量分率对平均分子量作图，得到分子量重量分率分布曲线。 可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄。 分级的实验方法 逐步沉淀分级 逐步溶解分级 GPC(凝胶渗透色谱〕 * 序列结构： 1.5 大分子微结构 在高分子链中，结构单元的化学组成相同时，连接方式和空间排列也会不同。 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接 。（有取代基的碳原子为头，无取代基的碳原子为尾） 如单体CH2=CHX聚合时，所得单体单元结构如下： * 两元或多元共聚物结构单元之间的序列结构将有更多的变化。 * 手性构型： 当高分子链中含有不对称碳原子（手性碳原子）时，则会形成立体异构体。 全同（等规）立构 Isotactic 间同（间规）立构 Syndiotactic 无规立构 Atactic * 几何构型： 共轭双烯单体聚合时可形成不同结构的单体单元， 如异戊二烯可形成四种不同的结构单元： * 大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体： 分子链中的结构差异，对聚合物的性能影响很大： 顺式聚异戊二烯是性能很好的橡胶， 反式聚异戊二烯则是半结晶的塑料。 顺式（天然橡胶） 反式（古塔波胶） * 线形高分子： 一根链含两个端基，其长链可能比较伸展，也可 能卷曲成团，取决于链的柔顺性和外部条件，一般 为无规线团。适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即 可溶可熔。 高分子链的几何形状大致有三种： 1.6 线形、支链形和交联形大分子 * 支链形高分子： 线形高分子上带有侧枝，通过共价键连接在主链 上，侧枝的长短和数量可不同，有的是聚合中自然 形成的；有的则是人为的通过反应接枝上去的（接 枝共聚物），可溶解在适当溶剂中, 加热可以熔融， 即可溶可熔。 * 交联形高分子： 三维结构，每一根链与其它链共价键连接，用交 联密度来表征，不能溶解。交联程度浅的可在适当 溶剂中溶胀，受热时可软化，但不熔融，难结晶， 一旦成型，不能进一步加工。交联程度深的, 既不 溶解, 又不熔融，即不溶不熔。 * 热固性聚合物（Thermosetting Polymer）：