高分子基础概述北京化工大学第6章.pptVIP

* * * * * （3）添加剂的影响 对流动性影响较显著的添加剂有两大类 填充补强材料 软化增塑材料 碳酸钙，赤泥，陶土， 高岭土，碳黑、短纤维等 各种矿物油， 一些低聚物等 主要作用：使体系粘度 上升，弹性下降，硬度 和模量增大，流动性变 差 主要作用：减弱物料内大 分子链间的相互牵制，使 体系粘度下降，非牛顿性 减弱，流动性改善 粘度测量仪器： 旋转型： 同轴圆筒粘度计 平行平板粘度计 椎板式流变仪 (讲解) 毛细管型：毛细管流变仪 (讲解) 熔融指数测定仪 上述二类仪器中的流动均为剪切流动 四 流变的测量 1 毛细管流变仪及测量原理 组成： 储料室，毛细管，柱塞 毛细管直径D、 L/D已知； D＝1mm L/D＝10，20，30，40 毛细管流变仪示意图 测量过程 加热物料到某一温度； 柱塞恒速 (v) 下降； 稳定后，读出△P=P1-P2、Q； 改变柱塞下降速度，测出一组△P，Q； 根据测得的数据推算出某一温度下粘度—剪切速率关系，画出关系曲线。 毛细管流变仪适合的剪切速率范围 γ＝ 5～104 s-1 高剪切速率下，熔体与壁面可能发生滑移； 低剪切速率下，仪器读数很小，很难测准，会引起测量误差。 2 熔体流动速率测定仪 测定高分子熔体在一定温度和负荷下，单位时间内从标准毛细管中流出的重量 工业上用来表征塑料流动性的常用测试方法 3 锥板流变仪 1）组成：带轴心锥、平板（二者相互垂直） 心锥锥角θ0＝1～5° Ω AR系列，ARES系列 AR ARES is available in many configurations, for a large variety of applications. t *( t ) Time Time g (t) g (t) t *( t ) Time Time g (t) g (t) 将粘弹性行为分割为 完全弹性与完完全变形行为 固体(完全弹性)行为 流体(完全变形) 行为 粘弹体行为 t g 施加周期性变形 测量周期性应力 t *( t ) t “( t ) t ‘( t ) d 动态数据与样品结构联系起来 分子量宽度对流变性能的影响 4 粘度测量方法比较 ⑴剪切速率范围 毛细管流变仪 γ＝ 5～104 S-1 锥板流变仪 γ＝10-3～102 S-1 二者有一小段重叠，可以检验不同方法测量的粘度值。 lnγ 毛细管流变仪 lnη 锥板 加工范围 ⑵ 特点与适用范围 毛细管：操作简单，测量准确，测量 范围广。应用广泛，其剪切速率 包括了一般的加工操作的范围。 椎板：使用简单，恒剪切速率、恒剪切 应力场。适于测量低剪切速率下 的粘度测量。反映材料结构特征。 椎板流变仪缺点： 剪切速率范围受到限制；一个试样用于 整个过程，易导致分子取向和热分解， 从而影响粘度性质。 五 高聚物熔体流动中的弹性效应 高分子粘流过程中伴随着可逆的高弹形变，这是高分子熔体区别于低分子液体的重要特征之一。 原因？ 取向后的高分子链重新蜷曲回缩 高聚物熔体弹性效应主要现象： Weissenberg effect （韦森堡效应，包轴现象） Die swell （挤出胀大） Unstable flow （不稳定流动） 1 韦森堡效应，包轴现象 当轴在液体中旋转时，离轴越远的地方流动速率越大，分子链受剪切作用沿圆周方向伸展，高分子链的弹性回复使分子链向流速低方向运动，熔体沿轴向上挤，形成包轴现象 ？ 圆盘挤出机 结构简单，性能稳定，用作橡胶加工的螺杆挤出机的喂料装置，可提高混合效果和改善挤出稳定性 2 挤出胀大现象 指高分子熔体被强迫挤出口模时，挤出物尺寸大于口模尺寸，截面形状也发生变化的现象，对圆型口模，挤出胀大比B定义为： 式中D 为口模直径， di为完全松弛的挤出物直径。 挤出胀大的原因： 物料在流道界面突变时，受到强烈的拉伸和剪切作用，高分子链取向，当口模较短时，这部分形变来不及完全松弛掉，出口模时要回复，发生胀大。 挤出胀大现象对挤出制品工艺及模具设计至关重要 影响挤出物胀大的因素 口模长径比： L/D ↑，