功能的高分子总论.pptVIP

光敏高分子化学，在光聚合、光交联、光降解、荧光以及光导机理的研究方面都取得了重大突破，特别在过去20多年中有了飞快发展，并在工业上得到广泛应用。比如光敏涂料、光致抗蚀剂、光稳定剂、光可降解材料、光刻胶、感光性树脂、以及光致发光和光致变色高分子材料都已经工业化。 近年来高分子非线性光学材料也取得了突破性进展。 光敏高分子材料 1.2 功能高分子的构效关系 结构与性能的之间的关系，也就是说材料的结构如何影响材料的性能和使用效果 新材料的设计必须了解构效关系！ 什么样才是属于构效关系呢？比如说一般设计亲水性材料，必须设法引进亲水性的集团如-OH,-COOH,设计阻燃材料分子中必须引进P,S,Br等阻燃元素，gel的设计 高分子的结构非常复杂 高分子的结构对高分子的性能表现出的影响规律也非常复杂 把握这些规律就可掌握一般的构效关系，从而为材料的设计打好基础 高 分 子 的 结 构 特点：多重性和复杂性 构效关系我们在以后的章节中将要详细讲述。 课下请认真阅读自己的高分子物理课本中的关于高分子的结构的章节。 1.3 功能高分子的制备方法 功能高分子的制备方法 功能高分子材料的特点在于他们特殊的 “功能”，因此在制备这些高分子材料的时候，分子设计成为十分关键的研究内容。 设计一种能满足一定需要的功能高分子材料是高分子化学研究的一项主要目标。具有良好性质与功能的高分子材料的制备成功与否，在很大程度上取决于设计方法和制备路线的制定。 功能高分子材料的制备是通过化学或者物理的方法按照材料的设计要求将功能基与高分子骨架相结合，从而实现预定功能的。 目前采用的制备方法来看，功能高分子材料的制备可归纳为以下四种类型： 功能性小分子材料的高分子化 已有通用高分子材料的功能化 多功能材料的复合 已有功能高分子材料的功能扩展 1 功能性小分子的高分子化 (1)功能性小分子单体直接发生聚合反应 (2)功能性小分子通过聚合包埋与高分子材料结合 优点 生成的功能高分子功能基分布均匀 聚合物结构可以通过聚合机理预先设计 产物的稳定性较好 缺点 在功能性小分子中需要引入可聚合基团，而这种引入常常需要复杂的合成反应 要求在反应中不破坏原有结构和功能 当需要引入的功能基稳定性不好时需要加以保护 有时引入功能基后对单体聚合的活性会有影响 (1)功能性小分子单体直接发生聚合反应 通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体，然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基等基团。 发生加成聚合反应，开环聚合反应，缩聚反应以及氧化偶合反应。 吡咯基、噻吩基 Z为连接基团，R为功能型小分子 丙烯酸分子中带有双键，同时又带有活性羧基。 经过自由基均聚或共聚，即可形成聚丙烯酸及其共 聚物，可以作为弱酸性离子交换树脂、高吸水性树 脂等应用。这是带有功能性基团的单体聚合制备功 能高分子的简单例子。 将含有环氧基团的低分子量双酚A型环氧树脂 与丙烯酸反应，得到含双键的环氧丙烯酸酯，这种 单体在制备光敏高分子材料方面有广泛的应用。 除了单纯的连锁聚合和逐步聚合之外，采用多 种单体进行共聚反应制备功能高分子也是一种常见 的方法。特别是当需要控制聚合物中功能基团的分 布和密度时，或者需要调节聚合物的物理化学性质 时，共聚可能是最行之有效的解决办法。 该方法是利用生成高分子的束缚作用将功能性小分子以某种形式包埋固定在高分子材料中来制备功能高分子材料。在聚合反应之前，向单体溶液中加入小分子功能化合物，在聚合过程中小分子被生成的聚合物所包埋。在高分子药物、固定化酶的制备方面有独到的优势。 (2)功能性小分子通过聚合包埋与高分子 材料结合 用这种方法得到的功能高分子材料，聚合物骨架与小分子功能化合物之间没有化学键连接，固化作用通过聚合物的包络作用来完成。这种方法制备的功能高分子类似于用共混方法制备的高分子材料，但是均匀性更好。此方法的优点是方法简便，功能小分子的性质不受聚合物性质的影响，因此特别适宜酶等对环境敏感材料的固化。缺点是在使用过程中包络的小分子功能化合物容易逐步失去，特别是在溶胀条件下使用，将加快固化酶的失活过程。 例如，维生素C在空气中极易被氧化而变黄。 采用溶剂蒸发法研制以乙基纤维素、羟丙基甲基纤 维素苯二甲酸酯等聚合物为外壳材料的维生素C微 胶囊，达到了延缓氧化变黄的效果。将维生素C微 胶囊暴露于空气中一个月，外观可保持干燥状态， 色泽略黄。这种维生素C微胶囊进入人体后，两小 时内可完全溶解释放。 2. 已有高分子材料的功能化 (1) 利