高分子聚集态综合结构.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * §6.6 高分子合金的织态结构 Polymer Alloy 高分子合金又称多组分聚合物，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接 聚合物共混物 嵌段共聚物 接枝共聚物 e.g. PVC+CPE, PP+SBS, etc. SBS, SAN ABS e.g. e.g. 高分子合金的相容性 Compatibility 两组分相容 两组分不相容 分类 IPN – Interpenetrating network 互穿网络 SAN- Poly(styrene-co-acrylonitrile) ABS- poly(acrylonitrile-co-butadiene-co--styrene) 相容性的表征 直接观察共混物的透光性 TEM (Transmission electron microscopy)透射电镜和SEM (Scanning electron microscopy)扫描电镜观察分散相粒子大小 测量共混物的 Tg - 玻璃化转变温度 (Glass transition temperature）的变化 透明：相容性好 浑浊：相容性差 共混聚合物的一般结构 共混聚合大多数为非均相体系，处于一种热力学不稳定状态。不过由于共混物的粘度很大，分子链、链段的运动速度极慢，实际上处于一种冻结状态，显得相对稳定。 共混聚合物的分散程度取决于组分间的相容性，相容性太差时，两种聚合物混合程度很差，呈现宏观相分离，出现分层现象，很少有实用价值。两种聚合物相容性愈好，则混合得愈好，得到的两相分散的共混材料外观上是均匀的，不再有宏观的分层现象，这类共混物有很大的实用价值，往往能在某些方面呈现优异性能，超过各自的均聚物。 共混聚合物的一般结构 共混聚合物可能形成两个或两个以上的相，每一相都以一定的聚集态存在。由于相之间的交错使连续性较小的相和不连续的相被分成许多区域。这种区域称为相畴或微区（domain）。不同的体系，相畴的大小和形状亦不同。 宏观相分离 微观相分离 完全相容 共混聚合物的应用 1. 改善高分子材料的性能：例如NR与PS共混可改善PS的脆性而不降低上限使用温度；涤纶与锦纶共混所得纤维强度比锦纶高，其吸湿性又比涤纶好，弥补了两者各自的不足；PE与PC共混可以改善PC的应力开裂；氯丁橡胶与天然橡胶共混可提高天然橡胶耐臭氧性能；PP、PE中混入聚己内酯可改善染色性能等。 2. 改善 材料加工性能：例如环氧树脂或酚醛树脂中混入聚己内酯可以改善脱模性能。 3. 有利于废弃聚合物的再利用：随着高分子材料的广泛应用，因失去使用价值被废弃的高分子材料的数量与年俱增，已成为重要环境污染源。由于共混方法可把某些废弃聚合物材料再利用，因而有助于减轻环境污染。 本章作业 1. 根据高聚物的分子结构和分子间作用能，定性地讨论表6-1所列高聚物的性能。 2. 完全非晶的PE的密度为0.85g/cm3，如果其内聚能为8.55kJ/mol重复单元，试计算其内聚能密度。 3. 举例说明结晶和取向对聚合物物理机械性能的影响。 4. 有两种乙烯和丙稀的共聚物，其组成相同，但其中一种室温时是橡胶状的，一直到温度降到约-70℃时才变硬，另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。试解释它们内在结构上的差别。 5. 液晶纺丝的优点是什么？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * § 6.3 Amorphous phase 非晶态结构 非晶态聚合物通常是指完全不结晶的聚合物 完全不能结晶的聚合物-因分子链规整性差 结晶聚合物的非晶区 因结晶速度缓慢来不及结晶的聚合物 常温时为高弹态 § 6.3 Amorphous phase 非晶态结构 无规线团模型 Flory 50’s: 在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂或者本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 小角中子散射本体和?溶剂中的均方回转半径相同 橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化 § 6.3 Amorphous phase 非晶态结构 局部有序模型 Yeh et. al. 认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。 密度起伏 结晶速度快 形态结构观察 晶体三维有序 液态的无序 液晶 § 6.4 液晶结构—有序流动的液体液晶的特点——同时具有流动性和光学各向异性 (1) Structures and properties of liquid crystal polymer 液晶聚合物的结构与性能 液晶 Liquid Crystal 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质