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目录;pH的概念;pH的概念;A pH Measuring System Consists of;什么是pH指示电极?;什么是参比电极?;; 玻璃电极的内部结构;
外部试液
a外;pH玻璃电极需水化(使玻璃膜外表面形成10-5-10-4mm厚的水化层)后才能使用。水化层中的Na+与溶液中H+发生离子交换(反应趋势很大)
≡SiO-Na+ (表面) + H+(溶液) ≡SiO-H+(表面) + Na+(溶液);;玻璃膜电位的形成:;
水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层,干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子,离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位;;?ir:内参比电极,玻璃膜内表面与参比溶液界面间的电位,
?0:玻璃膜外表面与试液界面间的电位,
?a:不对称电位,
?膜=?a+?j+?0 ,为玻璃电极膜电位
?ISE =?a+?j+?0 + ?ir ,为玻璃电极总电位;其中?0取决于试液中的氢离子活度和硅胶层中的氢离子活度;待测溶液的pH值以pHx表示,其所测的电位以Ex表示,那么:; IUPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时,尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。;影响pH测量准确性的因素;消除不对称电位的措施
产生的原因(25℃):玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械 和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后(24hr)恒定(1~30mV);内阻;液体接界电位(也称扩散电位) ;液接电位产生示意图;盐桥的作用:构成原电池的通路,维持溶液的电中性,消除液体接界电位。;减少液接界的电势差或使其保持稳定;a) pHs 的准确性; b) 缓冲液与待测液的接近程度。;pH计标定的斜率可能超过100%吗?;E= K-2.303RT/FpH;pH计的功能;斜率调节;温度补偿调节;温度对pH测量精度有多大的影响?;温度对pH的影响;温度补偿能消除所有由温度引起的误差吗?;
酸度计显示的是当前温度下的pH值。
如果需要得到25℃的pH,必须把溶液温度升至25℃,再进行测量。
酸度计仪表只能补偿温度对pH电极的影响,不补偿温度对样品的影响。;特别说明;;注意事项及维护见附件;
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