创新杯北京赛区入各类化合物的质谱.pptVIP

4. 酯类化合物 1）分子离子纷纷较弱，但可以看到。 2） α 裂解，强峰 （M－OR）的峰 ，判断酯的类型；（31＋14 n ） （M－R）的峰，29＋14 n；59＋14 n 3）麦氏重排，产生的峰：74＋14 n 4）乙酯以上的酯可以发生双氢重排，生成 的峰：61＋14 n 酰胺类化合物 1）分子离子峰较强。 2） α 裂解； γ-氢重排 6. 氨基酸与氨基酸酯 小结： 羰基化合物中 各类化合物的 麦氏重排峰 醛、酮：58+14 n 酯： 74+14 n 酸： 60+14 n 酰胺： 59+14 n §7 质谱图中常见碎片离子及其可能来源 质谱图的解析 §1 质谱图解析的方法和步骤 1.校核质谱谱峰的m/z值 2.分子离子峰的确定 3.对质谱图作一总的浏览 分析同位素峰簇的相对强度比及峰形，判断是否有 Cl、Br S、Si、F、P、I 等元素。 4.分子式的确定 -----计算不饱和度 5.研究重要的离子 （1）高质量端的离子（第一丢失峰 M－18 －OH） （2）重排离子 （3）亚稳离子 （4）重要的特征离子 烷系：29、43、57、71、85…. 芳系：39、51、65、77、91、92、93 氧系：31、45、59、73（醚、酮） 氮系：30、44、58 6.尽可能推测结构单元和分子结构 7.对质谱的校对、指认 §2 质谱解析实例 1. 请写出下列化合物质谱中基峰离子的形成过程。 ① 1，4-二氧环己烷 基峰离子 m/z 28 可能的形成过程为： ② 2-巯基丙酸甲酯 基峰离子 m/z 61 可能的形成过程为： ③ E-1-氯-1-己烯 基峰离子 m/z 56 可能的形成过程为： 2.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱 图。写出谱图中主要离子的形成过程。 解：由图 1 可知，m/z 57 和 m/z 29 很强，且丰度相当。m/z 86 分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ，该质量差 属合理丢失，且与碎片结构 C2H5 相符合。所以，图1 应是 3-戊酮 的质谱，m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知，图中的基峰为 m/z 43，其它离子的丰度都很低， 这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。 3. 未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在 1150～1070 cm-1有强吸收，试确定其结构。 解：从质谱图中得知以下结构信息： ① m/z 88 为分子离子峰； ② m/z 88 与 m/z 59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能 的是 C2H5 或 CHO； ③图谱中有 m/z 29、m/z 43 离子峰，说明可能存在乙基、正丙 基或异丙基； ④基峰 m/z 31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或 醚。 由于红外谱在1740～1720 cm-1 和3640～3620 cm-1无吸收，可否 定化合物为醛和醇。因为醚的 m/z 31 峰可通过以下重排反应产生： 据此反应及其它质谱信息，推测未知物可能的结构为： 质谱中主要离子的产生过程 4. 某化合物的质谱如图所示。该化合物的 1H NMR 谱 在 2.1 ppm 左右有一个单峰，试推测其结构。 各类有机化合物的质谱 §1 烃类化合物的质谱 1. 烷烃 直链烷烃：1）显示弱的分子离子峰。 2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。 （29、43、57、71、85、99…） 3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 4）比 M+. 峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M－29。 而有甲基分枝的烷烃将有 M－15，这是直链烷烃 与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。 支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。 2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易 断裂，其离子强度增加。